Дипиразолонилметаны как экстракционные реагенты элементов из аммиачных, щелочных и кислых растворов

• Автор: Хорькова, Маргарита Александровна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 204 c. : ил

Введение .

Глава 1 Литературный обзор

1.1.Кэмплексообразование элементов с органическими реагентами в щелочных и аммиачных растворах .
1.2.Использование систем Ме Я М СНдСОО, У. в неорганическом анализе и закономерности комплексообразования элементов с органическими реагентами .

Глава П Синтез дипиразолонилметанов и исследование их физикохимических свойств

2.1.Исходные вещества и усдождайтеза реагентов

2.2.Идентификация продуктов синтеза

2.3.Изучение растворимости дипиразолонилметанов в органических растворителях и водных средах
2.4.Исследование процессов распределения реагентов между хлороформом и водными растворами

МАОН,ОН ,нЫОз, сн3соон, н2зо4 КЗ . .

Глава Ш Закономерности экстракции элементов из

аммиачных и щелочных растворов .
3.1.Зависимость коэффициента распределения , Си , 2п , Ш , Н , РЬ от водного аммиачного раствора .
3.2.Сравнительная оценка экстракционной способности дипиразолонилметанов на примере извле
б
3.3.Влияние солей аммония на степень экстракции элементов
3.4.Установление состава и механизма экстрагируемых соединений
3.5.Экстракция микроколичеств Си , 2i , ,НС ,
3.6.Разработка методик разделения и последующего комплексонометрического, потенциометрического и химикоспектрального определения элементов
3.6.1.Экстракционное разделение и определение
и
3.6.2.Экстракционнопотенциометрическое определение серебра
3.6.3.Химикоспектральное определение микроколичеств С И , 2i,0 , , РЬ.
3.7.Исследование экстракции С , 2п , , Щ ,
РЬ из щелочных растворов дипиразолонил метанами .
Глава 1У. Изучение условий экстракционного извлечения ряда элементов из нитратных и ацетатных растворов дипиразолонилметанами.
4.1.Влияние концентрации уксусной кислоты и ацетатионов на степень извлечения элементов
4.2.Зависимость извлечения элементов от концентрации азотной кислоты и нитратионов . . .
4.3.Исследование зависимости экстракции металлов от концентрации дипиразолонилметанов. .
4.4.Определение состава и установление механизма экстрагируемых комплексов меди, ртути, серебра
4.5.Влияние природы реагента на степень извлечения ртути
4.6.Исследование условий группового концентрирования микропримесей в чистом серебре,меди и ртути
4.7.Разработка методов определения и разделения серебра и меди .
Глава У Иодидные комплексы элементов и их
экстракция дипиразолонилметанами
5.1.Влияние концентрации ионов водорода на степень извлечения металлов
5.2.Роль органического растворителя в экстракции элементов
5.3.Установление состава и механизма экстрагируемых соединений
5.4.Исследование закономерностей экстракции
5.4.1.Зависимость экстракции иодидных комплексов микроколичеств элементов от концентрации ионов водорода и лиганда
5.4.2.Влияние количеств ДПГМ на извлечение
микроколичеств металлов .
5.5.Разработка методик группового концентрирования и методов выделения и определения кадмия и висмута .
5
5.5.1.Химикоспектральная методика определения микроколичеств элементов в водопроводной воде
5.5.2.Концентрирование и определение микропримесей в солях железа Ш, калия и
кальция.
5.б.З.Экстракционнокомплексонометрическое
определение кадмия .
5.5.4.Э кстракционнокомпле ксо номе триче ское
определение висмута в сеинцовоцинковых основах.
Заключение.
Литература


ШД гН0 аКСг. ШХегЯНН1, . Показано, что алкилированные
фициента распределения цинка при равных условиях зависит от природы органических растворителей и уменьшается в ряду керосин гексан СРР4 7 бензол хлороформ гексиловый спирт. Известны патенты по экстракции элементов из аммиачных растворов, так во Франции предложен способ селективного извлечения никеля из водного аммиачного раствора, содержащего никель и кобальт . Раствор обрабатывают экстрагирующим реагентом, состоящим из не смешивающейся с водой органической жидкости, в которой растворено соединение оксима или оксина, последнее селективно извлекает никель в органическую фазу, оставляя кобальт в водном аммиачном растворе. В США запатентованы различные способы извлечения никеля и кобальта из аммиачных сред . Основу экстрагентов составляют различные оксимк, оксины и замещенные 8оксихинолины. Разработанные способы основаны на использовании экстракционной колонны при высоком давлении. Из щелочных сред раствором Цх извлекается свинец 2з . Оптимальная экстракция наблюдается при ,0. Реэкстракцию металла проводят разбавленными растворами уксусной кислоты. Свинец экстрагируется лучше, чем медь и цинк, что может быть использовано для их разделения. Экстракция щелочных элементов производными фенолов алкилфенолом фракции СуСд из сульфатнощелочных и карбонатнощелочных растворов изучена в работах ,2б . По экстрагируемости щелочные элементы расположены в последовательности О Я ИЬК . Мирзой , получены первые сведения по экстракции бария различными ацилзамещенными фенилметилпиразолона. Барий извлекали из боратных, цитратньтх и фосфатных буферных растворов с 2,2,0. В интервале 8 элемент экстрагируется на причем наиболее эффективным экстрагентом является каприлпиразолон. В работах , исследована экстракция кадмия бензольным раствором 1фенил3метилбензоилпиразолона5 ШЕЛ в присутствии этанола из буферных растворов. Количественное извлечение наблюдается в интервале 6,,5. Результаты использованы для разработки методики определения кадмия и других элементов в галогенидах щелочных металлов. Одним из элементов, демонстрирующих высокую экстракционную способность ацилпиразолонов, является кальций . Данные о кинетике экстракции кальция получены для 0, М раствора ФМБП в изоамиловом спирте при 5,1 и 8,5. Предполагается, что внутрикомплексное соединение кальция с ФМБП является координационноненасыщенным и гидратировано в водной фазе. Практическое применение экстракция бензоилпиразолоната кальция нашла при нейтронноактивационном определении этого элемента в особо чистых галогенидах щелочных металлов и едком кали зо . Экстракция кобальта и никеля хлороформным раствором ФМБП подробно изучена в работах , . Показано,что элементы извлекаются в виде комплексов МеА2 . Исследована зависимость коэффициента распределения стронция ЖБП из буферных растворов с 5,,4 от времени контакта фаз,природы органического растворителя, концентра
ции реагента зо . Из всех растворителей наиболее эффективным является изоамиловый спирт. Установлено, что экстрагируется координационно ненасыщенное внутрикомплексное соединение. Диантипирилтиомочевина предложена как экстракционный реагент элементов из аммиачных растворов. Установлено, что кадмий извлекается в широком интервале , . Анализ фаз показал, что экстракт содержит только реагент и элемент. Определению кадмия не мешают , , , , мешают Си. Н . В монографиях зЗЗб и других литературных источни ках широко1 представлены сведения по экстракции более элементов различными классами органических соединений. В литературный обзор настоящей работы мы считали целесообразным включить данные по экстракции и процессам комплексообразования только тех элементов, которые непосредственно являются объектом наших исследований. Серебро. Среди органических реагентов, предложенных для экстракционного выделения серебра, многочисленную группу составляют серосодержащие соединения 4б и производные пиразолона , . Типичным представителем первой группы следует считать дифенилтиомочевину , . Авторами Серяковой И. В. и др.