Определение органических кислот трех групп липофильности методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии и электрохимическим способом

• Автор: Анисимович, Ирина Петровна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 199 с. : ил.

Содержание

Используемые сокращения и обозначении

Введение
Глава 1. Методы определения и распространение карбоновых водорастворимых, фенольных и жирных кислот в растительных
материалах.

1.1 Органические кислоты растительных материалов.

1.2. Водорастворимые карбоновые кислоты.

1.3. Фенольные кислоты

1.4. Жирные кислоты.

Глава 2. Объекты исследования и методики эксперимента.

2.1. Методики титриметрического определения водорастворимых карбоновых кислот с двумя электрохимическими датчиками
2.2. Методика определения водорастворимых, фенольных и жирных кислот методом ВЭЖХ
2.3. Методика определения констант диссоциации фенольных кислот
2.4. Методика определения констант комплексообразования фенольных кислот с 3циклодскстрином методом обращеннофазовой ВЭЖХ
2.5. Исследование комплексообразования методом ЯМР спектроскопии
2.6. Методика массспектроскопического определения жирных кислот
2.7. Расчет липофильности кислот
2.8. Метрологические характеристики определения водорастворимых и хлорогеновых кислот.
Глава 3. Определение водорастворимых карбоновых кислот
3.1. Электрохимические методы определения водорастворимых карбоновых
3.1.1. Потенциометрическое титрование водорастворимых
карбоксильных кислот
3.1.1.1. Погрешности определения кислотности, связанные с фиксированным в конце титрования.
3.1.1.2. Погрешности в определении кислотности при изменении начальной концентрации кислот
3.1.2. Кондуктометрическое титрование водорастворимых карбоксильных кислот
3.1.3. Титрование модельных растворов с двумя электрохимическими датчиками.
3.2. Определение водорастворимых кислот методом ВЭЖХ
3.2.1. Выбор условий определения
3.2.2. Корреляция между удерживанием и липофильностыо соединений
3.3. Особенности определения водорастворимых кислот в плодах растений, продуктах их переработки и в напитках.
3.3.1. Определение кислотности некоторых плодов.
3.3.2. Определение кислотности фруктовых соков
3.3.3. Исследование газированных напитков.
Глава 4. Определение фенольных кислот.
4.1. Выбор хроматографических условий.
4.2. Основные закономерности удерживания замещенных фенольных кислот
4.3. Метод относительного анализа удерживания
4.4. Изменение селективнос ти хроматографической системы за счет модифицирования подвижной фазы1
4.4.1. Ионпарная хроматография.1
4.4.2. Супрамолекулярпыс комплексы как метод изменения селективности разделения1
4.5 Определение хлорогсповых кислот в напитках.
4.5.1 Определение хлорогеновой кислоты в яблочных соках
4.5.2. Определение хлорогеновой кислоты в кофе.
Глава 5. Определение жирных кислот.
5.1. Установление механизма сорбции
5.2. Корреляция между удерживанием и липофильностыо ЖК.
5.3. Метод относительног о анализа удерживания жирных кислот
5.4. Определение жирнокислотного состава некоторых масел и диэфиров каротиноидов
Выводы.
Литература


Отметим, что для лучшей сохранности требуется довести кислотность соков до примерно равной 3, поэтому в некоторых случаях специальные добавки неизбежны. В настоящее время вследствие всемирной тенденции увеличения потребления натуральных продуктов возникает множество соблазнов, в том числе и попытки продажи под маркой дорогого сока более дешвого. Обычно, несмотря на зависимость накопления органических соединений в плодах от условий произрастания, состав органических кислот по крайней мере, качественный для натуральных продуктов близок внутри совокупности соков одинокого названия, но может существенно различаться при переходе к соку другого плода. Поэтому эти составы могут быть использованы в интенсивно развиваемом в настоящее время методе ВЭЖХ подходе, называемом методом отпечатков пальцев, для установления качества или обнаружения фальсификации соков. Метод ВЭЖХ широко используется для определения органических кислот в различных соках во многих станах мира и считается одним из самых надежных. Содержание основных водорастворимых карбоновых кислот в соках представлено в таблице 1. Производители хроматографического оборудования и материалов предлагают для этих целей специальные хроматографические колонки ионообменного типа. Однако, типичные органические кислоты, входящие в состав соков хорошо разделяются и с использованием метода ВЭЖХ обращеннофазовой ВЭЖХ . Большой удельный вес в питании человека занимают, так называемые, прохладительные напитки, в приготовлении которых кроме натуральных экстрактов используют добавки синтетических кислот чаще лимонную или
ортофосфорную. Кислоты играют вкусообразующую роль и служат консервантами. Но при больших концентрациях даже, например, лимонная кислота ЕЗЗО способна воздействовать на эмаль зубов и причинять болевые ощущения при большой чувствительности зубной эмали. Более опасна фосфорная кислота Е8, которая способна связывать ионы кальция, при этом вымывает его из костей, что приводит к развитию остеопороза и развитию мочекаменной болезни. Таблица 1. Кажется очевидным, что термин кислотность должен обозначать активность ионов водорода в исследуемой среде ее называют активной кислотностью. Этот параметр может быть измерен, например, потенциометрическим методом с использованием стеклянного комбинированного электрода. Важность этого параметра бесспорна, но если в смеси присутствует сильная и слабая кислоты, то возникают проблемы в смысловой оценке полученного результата. Поэтому на практике используют другие характеристики, имеющие отношение к кислотности. Во всем мире признанной оценкой кислотности анализируемого материала является титруемая кислотность. Эту характеристику рассчитывают по объему стандартного раствора щелочи, пошедшему на реакцию с кислотами анализируемого образца. Титруемая кислотность соответствует содержанию свободных кислот в образце, если при расчете использовать координаты точки эквивалентности на кривых потенциометрического титрования. Допускается и применение титрования с индикаторным по фенолфталеину определением окончания титрования . Предопределенность конечного значения , рекомендуемая также и Ассоциацией Официальных Аналитиков США титрование до 8. Среди известных в литературе методов можно выделить три наиболее часто используемых анионообменная хроматография, ионэксклюзивная и обращеннофазовая ВЭЖХ, также известна работа определения карбоновых кислот с использованием стационарных фаз для хиральной хроматографии. Хиральной хроматография используются при обнаружении фальсификации яблочного сока, так как в натуральном яблочном соке присутствует С яблочная кислота, обнаружения О яблочной кислоты говорит об искусственных добавках 6. При определении водорастворимых карбоновых кислот используют метод ГЖХ, особенностью которого является сложная пробоподготовка образцов, так как необходимо получать метиловые или триметилсильные эфиры. Преимуществом метода является то, что возможно одновременное определение сахаров и различных кислот, рис. Рис. В работе использовали 3 различные НФ для разделения водорастворимых карбоновых кислот.