Критерии априорной оценки реализации титрований на основе степеней протекания аналитических реакций

• Автор: Терентьев, Роман Александрович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Барнаул
• Количество страниц: 183 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список сокращений

Введение

1 Критерии априорной оценки реализации титриметрических определений

2 Степени протекания реакций в качестве критерия возможности реализации титрований

2.1 Модель для выявления количественных значений степеней протекания реакций, характеризующих возможность титрований
2.2 Разработка программного обеспечения для расчета возможности осуществления титриметрических методик

2.3 Кислотно-основное титрование

2.3.1 Методы кислотно-основного титрования (нейтрализации)..

2.3.2 Титрование индивидуальных веществ

2.3.3 Титрование двухкомпонентных смесей
2.4 Осадительное титрование
2.4.1 Методы осаждения-растворения (седиметрии)
2.4.2 Титрование индивидуальных веществ
2.4.3 Титрование двухкомпонентных смесей
2.5 Комплексометрическое титрование
2.5.1 Комплексометрические методы
2.5.2 Комплексонометрические (хелатометрические) методы
2.5.3 Титрование индивидуальных веществ
2.5.4 Титрование двухкомпонентных смесей
2.6 Окислительно-восстановительное титрование
2.6.1 Методы окисления-восстановления (редоксиметрия и оксидиметрия)
2.6.2 Титрование индивидуальных веществ
2.6.3 Титрование двухкомпонентных смесей
3 Применение критериев априорной оценки в титриметрии
3.1 Априорная оценка условий осадительного титрования
3.1.1 Расчет объема титранта-осадителя, прилитого к смеси на момент начала титрования второго компонента
3.1.2 Априорная оценка граничных условий титрования
3.1.3 Влияние коэффициента разбавления и градиента титрования на возможность титрования
3.1.4 Расчет предельного соотношения дифференцированно титруемых компонентов смеси
3.2 Титрование многокомпонентных смесей
3.3 Определение констант растворимости
3.4 Определение солей тяжелых металлов комплексонометрическим
титрованием
3.4.1 Априорная оценка условий комплексонометрического титрования

3.4.2 Разработка способов комплексонометрического титрования с потенциометрической регистрацией точки эквивалентности
3.4.3 Определение содержания меди в сплавах
3.4.4 Определение висмута и цинка в фармакологических препаратах
Заключение
Библиографический список
Приложение А
Приложение Б
Приложение В

Список сокращений
Т.э. - точка эквивалентности;
Т.п. - точка перегиба кривой титрования: первая производная в данной точке максимальна, вторая производная равна нулю;
СП - степень протекания реакции в точке перегиба кривой титрования индивидуального вещества либо во второй точке перегиба кривой титрования двухкомпонентной смеси веществ;
СП’ - степень протекания реакции в первой точке перегиба кривой титрования двухкомпонентной смеси веществ;
grad - Градиент титрования: объем единовременной добавки титранта, отнесенный к эквивалентному объему;
f - коэффициент разбавления в точке перегиба кривой титрования: суммарный объем титрационной смеси на момент перегиба кривой титрования, отнесенный к начальному объему.
СПпред - предельное значение СП, ниже которого титрование невозможно;
СП’Пред - предельное значение СП’, ниже которого титрование невозможно;
ПР ЭВМ - программное решение для электронно-вычислительных машин
ИП - ионное произведение;
ДЭДТКПа - диэтилдитиокарбамат натрия (C2H5)2NCSSNa;
ТМ - тяжелый металл;
ААС - метод атомно-абсорбционной спектрометрии.

Здесь [Я30+], [0Н~], [ЯЛ], [ВОЯ] - соответственно равновесные концентрации ионов гидроксония, гидроксид-ионов и недиссоциированных молекул анализируемых кислот и оснований в т.э., с0 - исходные концентрации определяемых веществ. Для расчета этих величин можно воспользоваться численными методами по уравнениям, подобным (13), либо приближенными способами расчета [29].
Для демонстрации адекватности предложенной модели кривой титрования в приложении Б приведены таблица Б.1 и рисунок Б.1, демонстрирующие близкие расчетную и практическую кривые титрования 0,01125 моль/л ацетата натрия 0,1000 моль/л хлороводородной кислотой.
Согласно предложенной в главе 2.1 модели, с применением ПО Gnose (см. гл. 2.2) по уравнению (15) рассчитаны серии гипотетических кривых титрования для случаев титрования слабых кислот различной силы сильным основанием и слабых оснований сильной кислотой. Предельному значению разности значений между пиком дифференциальной кривой и предыдущей точкой соответствует значение dpH 0,399 либо dpH/dV 3,99 мл'1. По остаточным концентрациям определяемого компонента уравнение (16) позволило рассчитать СП в точках перегиба кривых. Результаты расчетов представлены на рисунке 1.