Вольтамперометрическое определение форм витамина B6 с помощью химически модифицированного фталоцианином кобальта электрода

• Автор: Боев, Артем Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 173 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СОДЕРЖАНИЕ.

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Физикохимические свойства витамина Вг,.

1.1.1 Исторические факты появления пиридоксина Витамина Вб.

1.1.2 Физикохимические свойства различных форм витамина Вб.

1.2 Биологическое значение оксиметилпиридиновых витаминов, зависимость между строением и биологической активностью.

1.2.1 Биологическая роль витаминов группы Вб

1.3 Методы определения витамина Вб

1.3.1.1 Колориметрические методы
1.3.1.2 Спсктрофотометрические методы.
1.3.1.3 Флуорометричсские методы
1.3.2 Ферментативные методы.
1.3.3 Микробиологические методы.
1.3.4 Метод хроматографии и электрофореза.
1.3.5 Электрохимические методы
1.4 Применение сенсоров химически модифицированных электродов в аналитической химии.
1.4.1 Способы модифицирования электродов для вольтамперометрического анализа.
2. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1 Электродные процессы с предшествующими химическими реакциями первого порядка. Механизм СЕ
2.1.2.Критерии механизма СЕ.
2.2 Механизм СЕ с предшествующей реакцией образования промежуточного комплекса на примере окисления витамина Вб в присутствии фталоцианипа Со
3 Экспериментальная часть.
3.1.1 Приборы, ячейки, электроды, растворы и реактивы. Оборудование.
3.1.2 Электрохимические ячейки и электроды
3.1.3 Модификация электрода.
3.1.4 Приготовление фоновых и исследуемых растворов.
3.1.5 Объекты исследования
3.1.6 Методика эксперимента.
3.2 Исследование электрохимических свойств форм витамина Вб на ХМЭ
3.2.1 Определение антиоксидантных свойств форм витамина Вб
3.2.2 Влияние материала электрода на электрохимические свойства форм витаминов группы Вб.
3.2.3 Влияние различных фоновых электролитов, раствора на электрохимические
свойства форм витамина Вб
3.2.5 Исследование предположительных механизмов окисления разных форм витамина Вб на платиновом и ХМ электродах
3.3 Исследование процесса окисления витамина Во на электродах, в оптимальных условиях протекания процесса.
3.3.1 Определение энергии активации процесса окисления пиридоксина.
3.3.2 Исследование физикохимических закономерностей процесса окисления пиридоксина на платиновом и ХМ электродах
3.3.3 Исследование параметров адсорбции пиридоксина гидрохлорида на платиновом и модифицированном электроде.
4. Методика определения витамина Вб методом вольтамперометрии
4.1 Сущность и описание методики.
4.2 Расчет метрологических характеристик методики
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ВЫВОДЫ.
Список литературы


Дьерди впервые идентифицирует данный фактор как витамин Вб, или адермин, вещество способное излечивать характерные кожные заболевания у крыс акродерматит. Бирх i и Гиорди удастся разделить рибофлавин и витамин Вб, входящие в состав фактора предотвращения пеллагры, определенного группой Голдберга . Лепковский v впервые сообщает о выделении чистого витамина В6 в кристаллическом виде. Гаррис и Фолкерс определяют структуру пиридоксина и успешно синтезируют данный витамин. Гиорди предлагает название пиридоксин. Снель подтверждает, что существует еще две природные формы данного витамина пиридоксаль и пиридоксамин. Снидерман Бпубегтап устанавливает потребность организма человека в витамине В6. В г. Вб как 2метил3окси4,5дисоксиметилпиридииа установлена одновременно в двух лабораториях. Активностью витамина В6 обладает группа соединений, производных 3оксипиридина, объединяемых общим названием пиридоксин и отличающихся друг от друга заместителями в положении 4. Соединение, у которого ИСГЬОН, носит название пиридоксин, при ЫСНО пиридоксаль альдегидный аналог витамина В6, при КСГН2пиридоксамин аминный аналог витамина В6. Согласно опубликованным в г. Международной комиссии по номенклатуре биологической химии, все производные 3оксипиридииа с витаминной активностью имеют общее родовое название витамин В6, а производное с ОН группой в положения 4 пиридинового ядра называют пиридоксин или пиридоксол 1. Структурные формулы различных форм витамина В6 1. С с разложением, обладающие слабым горьким вкусом 1. Он хорошо растворим в воде, спирте, хуже в ацетоне, плохо растворим в эфире и хлороформе легко сублимируется образует пикрат с т. С 4. Гидрохлорид пиридоксина кристаллизуется в бесцветных призмах с т. С с разл. Он хорошо растворим в воде 14,5, значительно хуже в этиловом спирте 1 мл, отчасти растворим в ацетоне. Так же как и основание, он хорошо сублимируется 1. Водные растворы этого соединения имеют 3,2. Спектр поглощения характеризуется максимумами, интенсивность которых находится в зависимости от концентрации водородных ионов рис. Так, при 5,1 максимумы поглощения пиридоксина следующие 16 нм, 2,5 нм и Ш7,5 нм. При рН 4,1 максимума нет, интенсивность максимума II возрастает, а III уменьшается. При рН6, максимум I по интенсивности возрастает, II максимума нет, III максимум также возрастает 1, что видно из рис. При 7,0 максимум I имеет 3 нм, III 5 нм в 0,1 н. ЫаОН максимум I 5 нм и III8 нм в 7,03. Рис. Спскгр поглощения пиридоксина в воде при различных Из растворов пиридоксин хорошо осаждается фосфорновольфрамовой, кремневольфрамовой и серной кислотами и не осаждается солями свинца и ртути. Пиридоксаль2мстил3окси4формил5оксимстилниридин II кристаллизуется в виде гидрохлорида с т. С с разл. С 1. Растворимость гидрохлорида ииридоксаля 1 г в 2 мл воды, 1,7 г в 0 мл ного спирта. Пиридоксамин 2мстил3окси4аминомстил5оксиметилпиридин III бесцветные кристаллы с т. С гидрохлорид пиридоксамина имеет т. С с разл. Растворимость гидрохлорида пиридоксамина 1 г в 2 мл воды, 0, г в 0 мл ного спирта, 1 ною водного раствора 2,4. В г. Две группы исследователей Стиллер Ксрештези, Стивене и Кун, Вендт и Вестфаль установили строение пиридоксина как 2метилЗокси4,5бисоксиметилпиридин. Такое строение доказывается тем, что молекула пиридоксина содержит зри активных атома водорода, определенных по методу Церевитинова, причем в качестве производных пиридоксина образуются его сложные эфиры триацетат и трибензоат, из чего следует, что все три имеющиеся атома кислорода находятся в форме гидроксильных групп. Отсутствие активного атома водорода у азота и невозможность образования ацильных производных по азоту доказывает его третичный характер и нахождение в ядре 1. Характер гидроксильных 1руип определяется тем, что диазометан образует монометиловый эфир пиридоксина по фенольному гидроксилу, имеющему особенно подвижный атом водорода, не затрагивая двух других гидроксильных групп. В отличие от пиридоксина I его метиловый эфир IV не дает цветной реакции с хлорным железом и не сочетается с диазотированной сульфаниловой кислотой эта реакция характерна для свободных фенольных или енольных групп.