Разработка методик определения хлорсодержащих органических соединений газожидкостной хроматографией

• Автор: Первова, Марина Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 176 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ литературный обзор.
1.1. Идентификация галогенсодержащих соединений, образующихся при хлорировании питьевой воды.

1.2. Методы определения летучих галогенорганических соединений в воде

1.3. Методы определения хлорированных уксусных кислот в

1.4. Методы определения хлорированных фенолов в воде

1.5. Методы определения полихлорированных бифенилов

ВЫВОДЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА ГОСУДАРСТВЕННЫХ СТАНДАРТНЫХ

ОБРАЗЦОВ СОСТАВА РАСТВОРОВ ТРИХЛОРМЕТАНА, ТЕТРАХЛОРМЕТАНА, ТЕТРАХЛОРЭТИЛЕНА,

БРОМДИХЛОРМЕТАНА, ДИБРОМХЛОРМЕТАНА,
ТРИБРОМ МЕТАНА, 2,4ДИХЛ ОРФЕНОЛА, 2,4,
ТРИХЛОРФЕНОЛА, ПЕНТАХЛОРФЕНОЛА И СМЕСИ ПОЛИХЛОРБИФЕНИЛОВ СОВОЛА
2.1. Разработка ГСО состава растворов трихлорметана, бромдихлорметана, дибромхлорметана, трибромметана
2.1.1. Экспериментальная часть.
2.1.2. Разработка методик определения содержания
основного вещества и примесей
2.2. Разработка ГСО состава растворов тетрахлорметана, тетрахлорэтилена, 2,4дихлорфенола, 2,4,6трихлорфенола, пентахлорфенола
2.2.1. Экспериментальная часть.
2.2.2. Разработка методик определения содержания компонентов в ГСО состава растворов
2.3. Разработка ГСО состава раствора смеси
полихлорированных бифенилов Совола.
2.3.1. Экспериментальная часть.
2.3.2. Идентификация тетра, пента и гексахлорбифенилов в образце Совола.
2.3.3. Определние содержания тетра, пента и
гексахлорбифенилов в образце Совола
2.3.4. Определение метрологических характеристик ГСО
состава раствора Совола
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 2
ГЛАВА 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ ГАЛОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ В ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ.
3.1. Экспериментальная часть.
3.2. Хроматомассспектрометрическое исследование состава примесей в питьевой воде.
3.3. Определение метрологических характеристик методик определения ЛГС в воде с помощью жидкостной экстракции
и парофазного анализа.
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 3
ГЛАВА 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИРОВАННЫХ УКСУСНЫХ
КИСЛОТ В ВОДЕ
4.1. Экспериментальная часть.
4.2. Хроматомассспектрометрическое исследование трифторэтиловых эфиров хлоруксусных кислот.
4.3. Определение трифторэтиловых эфиров хлоруксусных
кислот ГХЭЗД
4.3.1. Оптимизация условий реакции этерификации
4.4. Разработка методики определения хлоруксусных кислот в
4.4.1. Жидкостная экстракция.
4.4.2. Твердофазная экстракция.
4.5. Анализ проб питьевой воды из разных городов.
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 4.
ГЛАВА 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИРОВАННЫХ ФЕНОЛОВ В ВОДЕ
5.1. Экспериментальная часть.
5.1.1. Ацетилирование уксусным ангидридом
5.1.2. Ацилирование хлорангидридом перфторвалериановой кислоты ПФВК.
5.2. Сравнение ГХПИД свойств хлорфенолов, их ацетатов и перфторпентаноатов.
5.3. Определение фенолов и хлорфенолов в воде с использованием ацетилирования
5.4. Хроматомассспекгрометрическое исследование хлорфениловых эфиров ПФВК
5.5. Исследование ГХЭЗД свойств хлорфениловых эфиров ПФВК.
5.6. Разработка методики определения хлорфенолов в воде
5.6.1. Жидкостная экстракция.
5.6.2. Твердофазная экстракция.
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 5
ГЛАВА 6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ
БИФЕНИЛОВ В ВОЗДУХЕ И ВОДЕ.
6.1. Экспериментальная часть.
6.2. Исследование ГСО состава раствора Совола методом ГХ
6.3. Разработка методики определения ПХБ в воздухе.
6.4. Разработка методики определения ПХБ в воде
6.4.1. Жидкостная экстракция.
6.4.2. Твердофазная экстракция.
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 6
ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ
ЛИТЕРАТУРА


Наиболее общими способами подготовки пробы являются экстракция растворителями, твердыми сорбентами, различные виды статического и динамического анализов равновесной паровой фазы. Иногда используют вакуумную перегонку или отгонку с паром. Анализ ЛГС проводят исключительно ГХ методами, используя различные виды детектирования, однако для получения низких пределов детектирования в рутинных измерениях преимущественно используют ЭЗД ,, а в более широких исследованиях МСД ,,. Описаны методики с использованием как наполненных , так и капиллярных колонок . Для полного разделения компонентов сложных смесей бывает необходимым использовать комбинированные неподвижные фазы или последовательно соединенные капиллярные колонки ,. Прямой ввод образца единственный метод определения ЛГС в воде без подготовки пробы с использованием ЭЗД . Преимущества метода состоят в его простоте, отсутствии потерь или загрязнения образца при обработке. Возможно использование полимерных сорбентов в изотермических условиях ,. Лучшие результаты получены при вводе пробы в охлаждаемый испаритель, использовании широких кварцевых капиллярных колонок размером м0. Для предотвращения загрязнения колонки нелетучими веществами используют заменяемые предколонки. Высокочувствительный ЭЗД позволяет реализовать определение в диапазоне 0. ТГМ . К недостаткам метода можно отнести необходимость иметь соответствующее оборудование, более быстрое старение колонок и ухудшение качества разделения, а также возможность деструкции во время анализа таких побочных продуктов хлорирования, как хлораль, трихлоруксусная кислота . Жидкостная экстракция ЖЭ один их самых простых и быстрых методов извлечения побочных продуктов хлорирования из питьевых вод ,. Наибольшее внимание было привлечено к определению нормируемых ТГМ . Изучены эффективность извлечения при варьировании растворителя, соотношения фаз, продолжительности эксгракции, высаливания , для ряда растворителей определены коэффициенты распределения ТГМ ,. Низкие пределы определения ТГМ 1 мкгл , 0. ГХЭЗД. Как растворитель популярен пентан ,, но могут использоваться гексан ,, октан , метилцикпогексан ,, ксилол , диэтиловый эфир . Однако, вследствие возможной неполноты извлечения градуировку следует проводить с использованием модельных водных растворов Л ГС аналогично методике анализа . Офаничсниями метода является чистота используемых растворителей и возможность образования эмульсии при микроэкстракции. Вследствие летучести низших ЛГС концентрирование экстрактов сопряжено с потерями. Однако, при идентификации и определении менее летучих побочных продуктов хлорирования возможно проведение мягкого концентрирования. Метод особенно рекомендован для проведения серийных рутинных анализов на содержание ТГМ в хлорированных питьевых ,, и природных водах ,,. Парофазный анализ ПФА наиболее широко применяется в серийных анализах образцов воды по содержанию летучих органических соединений, особенно ТГМ ,,,. Методики сочетают простейшую одностадийную подготовку пробы к анализу с высокой чувствительностью, обеспечивающей необходимые пределы обнаружения . Метод включает анализ газовой фазы, находящейся в термодинамическом равновесии при постоянной температуре с жидкой фазой. Предел детектирования определяется коэффициентом распределения компонентов между жидкостью и газовой фазами, чувствительностью используемого оборудования. Возможно простейшее исполнение при термостатировании пробы в герметически закрываемом сосуде и ручном отборе около мл газовой фазы шприцем и последующем вводе в хроматограф ,. Для обеспечения необходимой точности результатов следует учитывать ряд факторов постоянство температуры термостатирования, время установления равновесия для разных соединении, возможность сорбции материалами устройств, влияние матрицы, потери при отборе проб и дозировании. Эти факторы неоднократно обсуждались в литературе ,,,,. Для повышения концентрации ЛГС в газовой фазе иногда рекомендуют высаливание ,,, повышенную температуру термостатирования. Однако, высаливание в случае малополярных соединений не дает большого эффекта ,.