Синтез и изучение хроматографических свойств новых цвиттерионных сорбентов

• Автор: Киселева, Мария Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 138 с.

Введение

Глава 1. Цвиттерионные сорбенты в ионной хромлто1рафии

обзор литературы

1.1. Классификация цвгптсрионных сорбентов.

1.2. Сорбенты с закрепленной цвнггерионной молекулой.

1.2.1. Сорбенты с динамически адсорбированными нвиггериокными молекулами

1.2.2. Сорбенты с ковазентно закрепленными цвитгерионными молекулами

1.3. Сорбенты с хаотическим распределением противоположно заряженных групп.

1.3.1.Неорганические и органические цви ггерионные полимеры

1.3.2. Полиэлектролит ные сорбенты.

1.3.3.Сорбенты с закрепленными белками.

1.3.4. Сорбенты с раздельно закрепленными на поверхности катноно и анионообменными группами.
1.4. Сорбенты с противоположно заряженными слоями ионообменных групп на поверхности
1.4.1. Центрально локализованные ионообменники.
1.4.2. Аг ломерированные ионообменники.
Глава 2. Аппаратура, исходные вещества и методики экспериментов
2.1. Аппаратура
2.2. Сорбенты
2.3. Растворы и реагенты.
2.4. Методики экспериментов
Глава 3. Ионообменные свойства сорбентов с динамически адсорбированными цвиттерионными молекулами
3.1. Выбор цвиггерионного модификатора и матрицы.
3.2. Ионообменные свойства окгадецилсиликагеля с динамически адсорбированными цвиттерионными поверхностноактивными веществами.
3.3. Ионообменные свойства свсрхсшитого полистирола с динамически адсорбированными ароматическими аминокислотами.
3.4. Ионообменные свойства свсрхсшитого полистирола с динамически
адсорбированным метиловым оранжевым
Глава 4. Ионообменные свойства сорбентов с ковалентно закрепленными
цвиттерионными молекулами
4.1. Хроматорафические свойства фенилаыинопропнл и имидазолннилпропилсиликагсля.
4.1.1. Ионообменные свойства фениламинопропилсиликагеля
4.1.2. Применение фениламинопропилсиликагсля в ОФ ВЭЖХ.
4.1.2.1. Применение фениламинопропилсиликагеля для разделения фенолов
4.1.2.2. Применение фениламинопропилсиликагеля для разделения ароматических кислот.
4.1.2.3. Сравнительная характеристика фениламииопропил и фенилпропилсиликагеля методом линейных отношений энергий сольватации
4.1.2. Ионообменные свойства нмидазолинилпрогшлснликагеля.
4.2. Получение силикагелей с закрепленными Ыпропилимидазолиния1 уксусной кислотой и Ыфсниламинопропилуксусной кислотой
4.3. Ионообменные свойства силикагеля с закрепленной МпрОпнлимилазолкнил
уксусной кислотой.
Глаиа 5. Хроматографические свойства силикагеля с закрепленной полнаспарагиновой кислотой
5.1. Свойства силикагеля с закрепленной полнаспарагиновой кислотой.
5.2. Одновременное определение неорганических анионов и катионов щелочных и
щелочноземельных металлов в водах.
Литература
Список сокращений
дэс Двойной электрический слой
их Ионная хроматография
лоэс Линейные отношения энергий сольватации
оде Октадецилсшикагель
ОФ вэжх Обращеннофазная высокоэффективная жидкостная хроматография
илв Поверхностноактивное вещество
ПСДВБ олнсткролдивнннлбензол
сспс Сверхешитый полистирол
эих Электростатическая ионная хроматография
ХФК Хлорфеноксиалкилкарбоновыс кислоты
Время удерживания
Мертвое время удерживания
Коэффициент емкости
Коэффициент емкости сорбата в водных растворах в условиях ОФ ВЭЖХ
а Коэффициент селективности
Введение
Актуальность


По сравнению с традиционно используемыми хроматографическими способами, в которых катионный и анионный состав проб определяется отдельно, использование цвиттер ионообменников позволяет значительно сократить стоимость анализа. ИХ разделения и определения катионов и анионов. ИХ изучены ионообменные свойства октадсцилсиликагеля ОДС, динамически модифицированного ЛдодецилЛ,. Апробация работы. Москва, . Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях. I., iv , , i О. Ix i i i ii. V. 9. II. V.6. I. . Л. . V. 8. Ix i i i i . Ix ivi ii i ii xi. I. I . Пронина , Нестеренко П. Н., Киселева М. Г Ионообменные свойства кремнеземов, химически модифицированных вторичными и третичными аминами. Тезисы Всероссийского симпозиума по химии поверхности, адсорбции и хроматографии . Москва. С. 6. I. I . Глава 1. ИХ является одним из наиболее удобных и распространенных аналитических методов определения ионного состава пробы. Основным параметром, определяющим селективность ИХ разделения, является природа ионообменной группы и матрицы сорбента. Разнообразие матриц и ионообменных групп позволяет использовать ИХ для решения самых разнообразных аналитических задач. Подавляющее большинство ионообменников представляют собой монофункциональные сорбенты, обладающие либо анионообменными, либо катионообменными свойствами. Разработаны методики определения большого числа неорганических анионов и катионов 1. Перспективных направлением развития ИХ представляется внедрение цвиттсрионных сорбентов. Наличие противоположно заряженных ионообменных групп на поверхности зерна придаст таким сорбентам уникальные свойства. Вопервых, цвиттерионные сорбенты предоставляют дополните ль ну то возможность по варьированию селективности ИХ разделения за счет изменения соотношения сил электростатического притяженияотталкивания ионов и ионообменных групп. Вовторых. Втрстъих, слабое результирующее взаимодействие ионов с сорбентом позволяет применять в качестве элюента сильно разбавленные электролиты и даже воду, что даст возможность осуществлять высокочувствительное прямое кондуктометрическое детектирование без использования подавляющих устройств. Интерес к цвнттсрионным сорбентам не в последнюю очередь связан с возможностью их использования для одновременного разделения катионов и анионов 2. Анализ вод является основной областью применения ИХ, неоспоримым достоннствох которой является возможность определения неорганических анионов, катионов аммония, щелочных и щелочноземельных металлов 3. Обычно, катионный и анионный состав проб определяется отдельно. Для решения этой задачи было предложено несколько способов включение в хроматографическую систем анионо и катионообменной колонок, соединенных последовательно 4. II, применение слабокислых катионообменннков, на которых катионы удерживаются по ионообменном1 механизму, а анионы, по мнению авторов, по ионэксклюзионному , . Громоздкость двухколоночного варианта хроматографической системы, низкая воспроизводимость свойств смешаннофазного сорбента и невозможность определения катионов щелочных металлов в виде анионных комалсксов являются основными недостатками перечисленных вариантов. Для решения задач одновременного ионохроматографического определения катионов и анионов перспективным представляется использование цвитгер ионообменных сорбентов. В данной работе цвигтерионными называются сорбенты, на поверхности или в объеме зерна которых распределены противоположно заряженные ионообменные группы. Не для всех таких сорбентов найдены условия, в которых они проявляют цвиттср ионообменные свойства, т. Исходя из взаимного расположения катноно и анионообменных групп, цвиттер ионообменные сорбенты можно разделить на три труппы сорбенты, содержащие противоположно заряженные функциональные группы в одной закрепленной молекуле, сорбенты с хаотическим распределением катионо и анионообменных групп на поверхности иди по всему объем зерна и сорбенты, на поверхности которых противоположно заряжешсые ионообменные группы формируют два слоя Рис 1. СлЫ и др. АО3, ЦДО. Онсимики модиф. Рис.