Аналитические возможности реакционной газовой экстракции галогенидов

• Автор: Беляев, Владимир Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 147 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ ГАЗОВОЙ ЭКСТРАКЦИИ В

АНАЛИЗЕ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Хлориды.

1.2. Фториды

1.3. Оксиды

1.4. Бинарные соединения водорода

1.5. Комплексы с трихлоридом алюминия.

1.6. Постановка задачи исследования.

2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ РЕАКЦИОННОЙ ГАЗОВОЙ ЭКСТРАКЦИИ, ОСНОВАННОЙ НА ГАЛОГЕНИРОВАНИИ
2.1. Принципы расчета равновесного состава .
2.2. Равновесный состав систем элементгалоген .
2.3. Галогенирование хлоридами и фторидами
металлов.
2.4. Получение и применение дихлорида меди.
2.5. Взаимодействие галогенидов кремния и бора с кислородсодержащими соединениями .
3. РАЗРАБОТКА МЕТОДИК АНАЛИЗА МАТЕРИАЛОВ МЕТОДОМ РЕАКЦИОННОЙ ГАЗОВОЙ ЭКСТРАКЦИИ
3.1. Алгоритм разработки методик.
3.2. Массспектральное определение кремния в
ниобии хлорированием пробы дихлоридом меди . .
3.3. Эмиссионноспектральное определение кремния и мышьяка в металлах хлорированием пробы четыреххлористым углеродом
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


На основании этих расчетов показана возможность использования методов хлорирования и фторирования для анализа практически любых основ, изучены условия определения ряда элементов, образующих летучие галогениды. Данн рекомендации по выбору возможных галогенирующих агентов. Детально изучены условия получения и применения хлорирующего агента на основе дихлорида меди. Показано, что ассортимент материалов, пригодных к эксплуатации в контакте о фтором, хлором и их соединениями, ограничен. Подбор материалов на основе простых веществ не может быть осуществлен на основе одних лишь термодинамических критериев, для этого требуется учет кинетических и других факторов. При работе с хлорсодержащими газами перспективным является использование аппаратуры, изготовленной из обычного или кварцевого стекла. Рассчитаны равновесные параметры термодинамических систем, моделирующих взаимодействие летучих фторидов и хлоридов с водой. Расчеты показали, что для получения количественных результатов необходимо удаление из реакционной системы даже следов влаги. Разработаны способ получения безводного, чистого по кислороду и определяемым примесям хлорирующего агента на основе дихлорида меди и техника обращения с очищенным реагентом, включающая отбор реагента, хранение и загрузку в реакционную систему. Разработан новый способ определения элементов, образующих
летучке хлориды, путем хлорирования пробы расплавом дихлорида меди. Разработаны методики определения кремния с массспектра льным окончанием и кремния и мышьяка с анализом газовой фазы на эмиссионном спектрометре с индуктивносвязанной плазмой. Методики основаны на газовой экстракции примесей в виде летучих хлоридов. Накопленный в процессе работы опыт систематизирован в виде универсального алгоритма разработки методики анализа материалов методом РГЭ. Алгоритм регламентирует выполнение отдельных стадий разработки методики, условия и направления перехода к последующим этапам. В работе показана перспективность использования в анализе методов РГЗ. Разработанные способ определения состава материалов, алгоритм разработки методик, методики физикохимического моделирования различных стадий анализа, способ получения и подготовки к анализу солевых хлорирующих агентов являются универсальными и могут быть использованы при создании новых вариантов РГЭ. Разработанные методики определения кремния и мышьяка используются в Гиредмете для анализа материалов высокой чистоты, в МИСиС для анализа легированных сталей. Новый способ определения элементов, образующих летучие хлориды, основанный на хлорировании пробы дихлоридом меди в расплаве а. Способ получения хлорирующих агентов в виде хлоридов металлов и техника работы с ними. Разработанные методики определения кремния в ниобии хлорированием проб дихлоридом меди с масс спектральным окончанием и определения кремния и мышьяка в меди и сталях хлорированием проб четыреххлористым углеродом с анализом газовой фазы на эмиссионном спектрометре с индуктивносвязанной плазмой. Научный консультант по работе кандидат технических наук Кузнецов Л. С целью установления наиболее перспективных путей развития РГЭ в литературном обзоре рассмотрены все опубликованные в настоящее время работы по РГЭ. Не включены в обзор только хорошо изученные варианты РГЭ, основанные на использовании газообразных азота, водорода, оксидов серы и углерода , а такне хелатов металлов . В круг газообразных условно включили вещества, температура кипения которых нике 0С. До такой температуры без какихлибо серьезных затруднений могут быть нагреты все части аналитической аппаратуры реактор, коммуникации, датчик анализатора. Методы анализаоснованные на РГЭ, мы классифицировали по типу экстрагируемых соединений. Из данных таблицы 1. Газообразные хлориды табл. Следует такке учесть, что хлориды титана, олова, сурьмы более летучи, чем Фториды. Абсолютные значения изобарноизотермических потенциалов хлоридов меньше, чем у фторидов, но все ке достаточно велики. В таблице 1. Еодородом, круг которых достаточно широк. Перечисленные в таблице 1. Таблица 1. Р6 4 ,
Таблица 1. Таблица 1.