Аналитические аспекты использования цветометрических характеристик пирогаллолового красного и бромпирогаллолового красного и их комплексов с ионами металлов

• Автор: Мамедова, Анжела Мирзебалаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 150 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список используемых сокращений.

Введение.

Глава 1. 3,4,5триоксифлуороны как аналитические реагенты обзор литературы.

1.1. Аналитические свойства 3,4,5триоксифлуоронов.

1.2. Комплексообразование ПК и ВПК.

1.3. Влияние различных факторов на комплексообразование

Экспериментальная часть.

Глава 2. Исходные вещества, применяемая аппаратура, методика работы, расчеты. Глава 3. Химикоаналитические свойства ПК и ВПК.

3.1. Оптические характеристики ПК и ВПК

3.2. Влияние ПАВ на оптические характеристики ПК и ВПК.

. Г
3.3. Определение констант диссоциации ПК и ВПК.
Глава 4. Комплексообразование ПК и ВПК с ионами металлов
4.1. Комплексообразование медиН с ПК и ВПК.
4.1.1. Комплексообразование медиН с ПК и ВПК в отсутствие ПАВ.
4.1.2. Комплексообразование мсдиИ с ПК и ВПК в присутствии ПАВ
4.2. Комплексообразование алюминияШ с ПК и ВПК.
4.3. Комплексообразование титана1У с ПК и ВПК
4.3.1. Комплексообразование титана1У с ПК и ВПК в отсутствие ПАВ
4.3.2. Комплексообразование титана1У с ПК и ВПК в присутствии ПАВ.
4.4. Комплексообразование оловаГУ с ПК и ВПК.
4.5. Комплексообразование ванадияУ с ПК и ВПК
4.6. Комплексообразование молибденаУ1 с ПК и ВПК.
4.7. Комплексообразование вольфрамаУ1 с ПК и ВПК.
Глава 5. Сорбция комплексов молибденаУ1 и вольфрамаУ1 с ПК и ВПК в
присутствии цетилпиридиния на силохроме С0
5.1. Спектры диффузного отражения и коэффициенты функции КубелкиМунка сорбатов.
5.2. Влияние кислотности раствора
5.3. Влияние концетрации цетилпиридиния
5.4. Влияние ионной силы.
5.5. Влияние времени контакта фаз и объема пробы.
5.6. Градуировочные графики
Глава 6. Цветометрические характеристики ПК, ВПК и их комплексов
6.1. Общие представления о цветовых измерениях обзор литературы
6.2. Цвстомстрические характеристики ПК, ВПК, их ассоциатов с ЦП и комплексов в растворах.
6.2.1. Определение цветометрических характеристик ПК, ВПК и их ассоциатов в растворах.
6.2.2. Определение цвстомстрических характеристик комплексов ПК и ВПК. 1 Глава 7. Применение ПК и ВПК для анализа объектов
7.1. Определение молибденаУ в сплавах
7.2. Определение молибденаУ в воде.
7.3. Определение белка в моче.
Обсуждение результатов.
Выводы.
Список литературы


Тестметоды химического анализа. Саратов Научная книга, . С. . Мамедова Л. М., Иванов В. М. Пирогаллоловый красный и бромпирогаллоловый красный в новых оптических методах. Тез. Всеросс. Аналитика России , посвященной 0летию со дня рождения академика И. П. Алимарина. Москва. С. 12. Мамедова А. М., Иванов В. М., Коротыч А. П., Ахмедов С. А. Комилексообразование олова1У и алюминияШ с пирогаллоловым красным и бром пирогаллоловым красным в присутствии поверхностноактивных веществ. Вести. Моск. Сер. Химия. Т. . С. 63. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, шести глав экспериментальной части, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 0 страницах машинописного текста, включает рис. Список литературы содержит 4 работы. ГЛАВА 1. Химическое строение. Пирогалл оловый красный ПК 3,4,5триокси92сульфофснил6изоксантон и бромпирогаллоловый красный БПК 3,4,5триокси2,7дибром92сульфофснил6изоксантон реагенты ТФМ ряда, аналоги ТОФ. Триоксифлуороны отличаются от других трифенилметановых триоксисоединений присутствием ксантенового цикла, который придаст молекуле дополнительную жесткость. К 3,4,5триоксифлуоронам относятся также галлеин и дибромгаллеин. Изомерами 3,4,5триоксифлуоронов являются реагенты группы 2,3,7триоксифлуоронов, и по своим кислотноосновным свойствам и спектральным характеристикам они очень близки. Пирогаллоловый красный упоминался уже в г. Сохона 1. Позднее он был вновь синтезирован Водаком и Лемингером конденсацией пирогаллола и ангидрида осульфобензойной кислоты. Аналогичный метод использовали для синтеза дибромпроизводного БПК. Методом теоретического структурного анализа в приближении атоматомных потенциалов рассчитаны геометрические и энергетические параметры ПК и БПК. Установлено, что реагенты имеют идентичное строение, характеризуемое ортогональным положением сульфобензольного кольца относительно плоскости ксантеновой системы 2. Оптические характеристики. Хромофорное действие в молекулах ПК и БПК обеспечивают кислород, образующий ксантеновый цикл, атом кислорода в карбонильной группе и три атома кислорода в гидроксигруппах в положениях 3, 4, 5. Стрелками указано наличие цепи сопряжения, обеспечивающее хромофорное действие данного реагента 3. Спектрофотометрические характеристики ПК и БПК описаны в работах 47. В зависимости от кислотности среды в растворах данные реагенты могут находиться в шести различных ионизованных формах. Схему их ионизации впервые предложил Сук 8, и основана она на предположении о большей кислотности сульфогруппы по сравнению с протонированной карбонильной группой. В кислой среде реагенты окрашены в желтый цвет и содержат группу НзИ. БОзН Ка. Переход из формы Н4Я в диссоциированную по сульфогруппе форму не сопровождается спектроскопическими эффектами. При постепенном повышении последовательно диссоциируют оксигругтпы в положениях 3 НгЯ , 4 НИ. Я . Полная схема диссоциации представлена ниже. Все спектрофотометрические характеристики ПК и ВПК приведены в табл. Сравнение интервалов существования отдельных ионизованных форм ПК и ВПК указывает на близость свойств этих реагентов и на существенный сдвиг диссоциации ВПК в кислую область. Максимумы спектров поглощения отдельных ионизованных форм ВПК сдвинуты батохромно на нм относительно полос ПК. Интенсивность светопоглощения ВПК несколько больше, чем у ПК. Таблица 1. Кислотноосновные характеристики. В молекуле ПК и БПК имеются 4 группы, способные к диссоциации с отщеплением протона одна сульфогруппа и три гидроксильные группы, т. Константы диссоциации ПК и БПК, полученные разными авторами спектрофотометрическими методами, приведены в табл. Эти данные иногда совпадают, а чаще отличаются, вплоть до 3х единиц. Это можег быть связано с чистотой реагентов и ионной силой растворов, в которых определяли константы. Для определения констант диссоциации также был использован метод, названный авторами 9 i vvi . Этим методом были определены все 5 констант БПК, в отличие от фотометрического метода, который позволяет определить только 4 константы.