Новые возможности монолитных пористых колонок в высокоэффективной жидкостной хроматографии

• Автор: Рыбалко, Марина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 181 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ПОРИСТЫЕ МОНОЛИТЫ В ВЭЖХ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. ПРЕДПОСЫЛКИ И ИСТОРИЯ ВОЗНИКНОВЕНИЯ монолитных КОЛОНОК.

1.2. Способы получения пористых монолитов.

1.2Л. Органополимерные пористые монолиты молдингсинтез.

. 2.1.1. Влияние температуры полимеризации

1.2.1.2. Влияние состава порогена

1.2.1.3. Влияние сшивающего агента.

1.2.1.4. Получение монолитов большого диаметра.

1.2.1.5. Полимеризация в водном растворе.

1.2.2. Получение монолитов на основе силикагеля зольгель процесс.
1.2.3. Спекание микрочастиц.
1.2.4. Воспроизводимость получения различных монолитов
1.3. Свойства моноли п сых порисгых колонок.
1.3.1. Пористые свойств а.
1.3.2. Механические и гидродинамические свойства
1.3.3. Массообмен и динамические свойства.
1.4. модифицирование поверхности юристых монолитов
1.4.1 .Химическое модифицирование.
1.4.1.1. Модифицирование органополимерных колонок
1.4.1.2. Модифицирование поверхности колонок на основе сичикагеля
1.4.2. Динамическое модифицирование.
1.5. Промышленно выпускаемые монолитные колонки и их применение.
1.5.1. МОНОЛИТНЫЕ ПОРИСТЫЕ СМ ДИСКИ
1.5.2. Макропористые полимерные монолитье колонки
1.5.3. Трубчатые монолитные колонки с радиальным течением СМ колонки.
1.5.4. КОЛО 1КИ НА ОСНОВЕ СЖАТОГО ПОЛИАКРИЛАМИДНОГО ГЕЛЯ.
1.5.5. Монолитные колонки на основе силикагеля i.
1.6. Области применения монолитных колонок
1.6.1. ИОНООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ.
1.6.2. ОБРА1ЦЕIIОФАЗОВАЯ ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ.
1.6.3. Аффинная хроматография.
1.6.4. Капиллярная электрохроматография.
1.6.5. Биореакторы и твердофазное детектирование
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. РЕАГЕНТЫ И РАСТВОРЫ
2.2. Колонки и сорбенты.
2.3. Аппаратура.
2.4. Методика эксперимента
2.4.1. Модифицирование поверхности см диска диэтилентриамином и триэтилентетрамином
2.4.2. Гидролиз эпоксидных групп ГМАЭДМА матрицы.
2.4.3. Модифицирование См дисков аминокислотами
2.4.4. Определение максимальной сорбционной емкости монолитной колонки по 2
2.4.5. Спектрофотометрическое определение ионов металлов
2.4.6. Образование комплексов иминодиуксусная кислота медь II на поверхности сорбентов
2.4.7. Концентрирование пспдинсодержащих пептидов методом метдллохелатной хроматографии.
2.4.8. Расчет эффективности колонки.
2.4.9. Приготовление образцов чая, кофе и других напитков.
2.4.9.1. Пробоподготовка чая. мате и молотого кофе.
2.4.9.2. Пюбоподготовка растворимого кофе.
2.4.9.3. Пробоподготовка кофеинсодержаиих газированных напитков
ГЛАВА 3. ПРИМЕНЕНИЕ МОНОЛИТНЫХ СМ ДИСКОВ ДЛЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ.
3.1. ИОНООБМЕННЫЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА МОНОЛИТНЫХ ПОРИСТЫХ СМ ДИСКОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ОЛИГОЭТИЛЕНАМИНАМИ.
3.1.1. ХИМИЯ ПОВЕРХНОСТИ СМ ДИСКОВ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ МОДИФИЦИРОВАНИЯ
3.1.2. ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СМ ДИСКОВ
3.1.3. Кислотноосновные свойства СМ дисков с различными функциональными группами
3.1.4. Статическая емкость сорбентов по сорбции переходных металлов.
3.1.5. Комплексообразующие свойства.
3.2. КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ГИСТИДНСОДЕРЖАЩИХ пептидов на СМ диске методом металло хелатиой хроматографии
3.2.1. Свойства сорбентов.
3.2.2. Выбор условии элюирования
3.2.3. Концентрирование гистидиисодпржащих пептидов трансферрина на различных сорбентах.
ГЛАВА 4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГРАДИЕНТА ПОТОКА ДЛЯ ОПТИМИЗАЦИИ РАЗДЕЛЕНИЯ В ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.
4.1. Использование градиента потока в ионной хроматографии для разделения анионов
4.1.1. Ионообменные свойства СМ дисков, модифицированных ааминокислотами
4.1.1.1. Влияние природы элюента. его концентрации и .
4.1.2. Анионообменные свойства СМ дисков, модифицированных олигоэтиленаминами
4.1.3. Зависимость эффективности разделения от скорости подвижной фазы.
4.1.3.1. Эффективность СМ дисков, модифицированных олигоэтиленаминами и аминокислотами .
4.1.3.2. Эффективность СМ колонки, состоящей из нескольких СМ дисков.
4.1.4. Оптимизация условий разделения
4.1.4.1. Разделение анионов с применением градиента потока.
4.1.4.2. Влияние градиента потока на эффективность разделения и разрешение пиков.
4.2. Использование градиента потока элюента в обращен пофазовой хроматотафии для
РАЗДЕЛЕ ИЯ ГОМОЛОГОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
9 4.2.1. ПОЛИАРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ.
4.2.1.1. Выбор условий для разделения ПАУ с градиентом потока
4.2.1.2. Разделение ПАУ с градиентом потока
4.2.2. РАЗДЕЛЕНИЕ ПАУ НА УЛЬТРАКОРОТКОЙ МОНОЛИТНОЙ ПОРИСТОЙ КОЛОНКЕ С ГРАДИЕНТОМ ПОТОКА ЭЛЮЕНТА.
4.2.2.1. Выбор условий для разделения 1АУ в изофлюентных условиях и с градиентом потока
4.2.2.2. Разделение ПАУ с градиентом потока
4.2.3. ДИНАЛКИЛФТАЛАТЫ
4.2.3.1. Выбор условий для разделения диначкияфталатов.
4.2.3.2. Разделение диначкияфтаяатов с градиентом потока.
ГЛАВА 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛКАЛОИДОВ ГРУППЫ МЕТИЛКСАНТИНОВ В НАПИТКАХ
5.1. ВЫБОР УСЛОВИИ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ТЕОБРОМИНА, ТЕОФИЛЛИНА И КОФЕИНА
5.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕБРОМИНА, ТЕОФИЛЛИНА И КОФЕИНА В НАПИТКАХ.
ГЛАВА 6. ОСОБЕННОСТИ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ПРИ ВЫСОКИХ СКОРОСТЯХ ЭЛЮЕНТА НА МОНОЛИТНЫХ ПОРИСТЫХ КОЛОНКАХ.
6.1. ВЛИЯНИЕ ВЯЗКОСТИ ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ НА ВИД КРИВОЙ Ван Деемтера.
6.2. Использование отклонения от кривой Ван Деемтера классического вида для улучшения
ЭФФЕКТИВНОСТИ РАЗДЕЛЕНИЯ ПОЛИАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ.
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Причем полимеризация внутри структуры ядер кинетически более предпочтительна, так как локальная концентрация мономера в полимере выше, чем в растворе. Цепи полимера, образованные в растворе тоже постепенно захватываются макроструктурой. Сшитая структура полимерных ядер предотвращает их взаимное проникновение друг в друга при объединении. Растущие ядра связываются в глобулы и кластеры, которые в свою очередь тоже растут. Глобулы и кластеры являются элементарными морфологическими единицами макропористого полимера. На последних стадиях полимеризации размер кластеров достаточно большой для объединения друг с другом и образования матрицы полимера. Прочность матрицы обеспечивается сшивкой и I захватом цепей, все еще полимеризующихся в растворе. Распределение пор по размеру для пористых монолитов и пористых микрочастиц сильно отличается. Причина заключается в способе проведения полимеризации, то есть, в отсутствии перемешивания полимеризационной смеси при получении монолита. Существует несколько важных отличий между суспензионной полимеризацией, используемой для получения пористых частиц и объемной полимеризацией, в ходе которой получают пористые монолиты. В случае полимеризации в не перемешиваемой смеси, главное отличие отсутствие межфазного натяжения между водной и органической фазами и отсутствие динамических сил, которые типичны для перемешиваемых сред . Применение пористых материалов основано i определенном взаимодействии сорбатов с поверхностью. Большие макропоры не вносят существенного вклада в общую площадь поверхности, однако эти норы обеспечивают высокую проницаемость монолита. Главные параметры, с помощью которых можно варьировать пористые свойства монолита это температура полимеризации, состав порогеиа и количество сшивающего агента. Таблица 1. Структурные формулы и названия некоторых мономеров и сшивающих агентов, используемых для получения пористых монолитов. Влияние температуры полимеризации Как правило, чем выше температура полимеризации, тем меньше размер пор. ЭДМА и СТДВБ в цилиндрических колонках. Действительно, при изменении только одного параметра температуры диаметр пор изменяется на 2 порядка. Это сопровождается изменением общего объема маленьких пор и, следовательно, изменением удельной площади поверхности. Влияние температуры полимеризации на пористые свойства полимера можно объяснить кинетикой этого процесса. С повышением температуры размер пор уменьшается изза увеличения количества центров полимеризации. Образующийся полимер становится нерастворим в реакционной смеси. Сначала образуются ядра твердого полимера, которые затем объединяются в глобулы и кластеры. При более высокой температуре происходит образование большего числа свободных радикалов и, следовательно, большего количества ядер и глобул. Так как суммарный объем мономера одинаков, большее количество глобул компенсируется их меньшим размером. Чем меньше размер глобул, тем меньше пустоты между ними, т. Температура также влияет на смачивающую способность растворителя, от которой зависит разделение фаз. При повышении температуры происходит растворение полимера. Следовательно, осаждение твердой фазы, необходимое для образования макропористого монолита происходит в момент, когда ядро достигнет критической молекулярной массы. Повышение температуры полимеризации приводит к увеличению этой массы, т. Однако, этот эффект практически не заметен на фоне влияния температуры на скорость образования глобул. При использовании одного растворителя с плохой смачивающей способностью, например, додсканола, при полимеризации СТ и ДВБ, влияние температуры может подавляться влиянием порогена. Так, при увеличении температуры в интервале С размер транспортных пор увеличивается. Для бинарных порогенов, в состав которых входит растворитель с высокой смачивающей способностью, размер пор контролируется ростом количества центров полимеризации и уменьшается с увеличением температуры. Для получения капиллярных монолитных колонок используют пластиковые РЕЕК или кремниевые капилляры.