Ароматические альдегиды как аналитические реагенты для фотометрического определения первичных ароматических аминов в водных и мицеллярных средах : Теоретические и прикладные аспекты

• Автор: Гусакова, Наталия Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 429 с. : ил

Введение

Глава I. Современное состояние аналитической химии первичных

ароматических аминов обзор литературы.

Экспериментальная часть

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования, аппаратура

2.3. Общие представления об используемых квантовохимических

способах расчета

Глава 3. Спектрофотометрическое и квантовохимическое изучение первичных ароматических аминов

3.1. Изучение электронного строения, геометрии, МЭСП первичных ароматических аминов

3.2. Протонирование аминов в кислых средах и расчет рКа.
3.3. Прогноз возможного фотометрического определения 0, , п
замещенных анилина по реакции конденсации с альдегидом
Глава 4. Изучение ароматических альдегидов как реагентов на первичные ароматические амины
4.1. Электронное строение, геометрия, МЭСП ароматических альдегидов
с различными заместителями
4.2. Спсктрофотометрическое и квантовохимическое изучение протонирования альдегидов.
4.3. Прогноз оптимальных типов альдегидов как реагентов на первичные
ароматические амины
Глава 5. Взаимодействие в системах первичные ароматические
амины ароматические альдегиды и физикохимические свойства образующихся аналитических форм .
5.1. Оптимальные условия образования аналитической формы на примере модельной реакции анилина с ДМАКА концентрация реагентов, , влияние электролитов и температуры.
5.2. Препаративное выделение и изучение физикохимических свойств аналитической формы 1пдиметиламинофенил3аминофенил1пропен
5.3. Квантовохимическое изучение аналитической формы 1пдиметиламинофенил3аминофенил1пропена
5.4. Влияние заместителей в молекулах ароматических аминов на кинетику их взаимодействия с ДМАБА и ДМАКА.
5.5. Связь основных фотометрических характеристик систем ПАААА рНГГ с электронным строением, геометрией и распределением МЭСП
молекул ПАА и альдегидов. Прогнозируемые характеристики.
Глава 6. Ионные и мицеллярные эффекты в системах первичные ароматические амины ароматические альдегиды аПАВ
6.1. Выбор оптимального типа ПАВ
6.2. Спектрофотометрическое изучение систем ПАА АА аПАВ
6.3.Влияние ионов и мицелл ДДС на протолитические свойства реактантов
6.4. Взаимодействие ионов и мицелл ДДС с аналитической формой в
реакциях ПАА АА
Глава 7. Аналитическое использование ароматических альдегидов
для определения ароматических аминов.
7.1. Метрологические характеристики разработанных способов определения ПАА
7.2. Использование новых способов определения лекарственных препаратов в медицине.
7.2.1. Способ фотометрического определения новокаина для оценки динамики содержания препарата в биологических жидкостях в зависимости от резусфактора и группы крови
7.2.2. Новые способы определения сульфаниламидных препаратов в твердых лекарственных формах
7.2.3. Определение новокаинамида в биологических объектах
7.2.4. Определение примеси паминофенола в парацетамоле
7.2.5. Фотометрическое определение церукала в жидких лекарственных формах и биологических жидкостях.
7.2.6. Определение паминосалициловой кислоты в твердых
лекарственных формах.
7.3. Диагностика первичных ароматических аминов в объектах окружающей среды
7.3.1. Определение анилина и его летучих производных в воздухе
7.3.2. Определение нитрозамещенных анилина в очищенных
сточных водах.
7.3.3. Способы определения аминобензойных кислот в очищенных сточных водах
7.3.4. Способы определения птолуидина в растворах
7.3.5. Определение аминофенолов в модельных системах
7.3.6. Определение аминобензолсульфокислот в водах
7.4. Определение диаминов в реакционных массах.
7.4.1. Способы определения офенилендиамина
7.4.2. Определение мфенилендиамина.
7.4.3. Фотометрическое определение пфенилендиамина в красках для волос
7.4.4. Способы определения бензидина.
7.4.5. Способы определения дианизидина
7.5. Оценка принципиальной возможности обнаружения первичных ароматических аминов с ароматическими альдегидами, модифицированными аПАВ на хроматографической бумаге.
7.6. Способы диагностики правильности приготовления растворов пестицидов на основе первичных ароматических аминов в лесном и
садовопарковом хозяйстве.
Перспективы дальнейших исследований.
Литература
Приложения
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


В работе использовали алифатические спирты этанол ректификат, ГОСТ 0, этанол абсолютизированный , бутанол, изопропанол, изобутанол, триметилкарбинол, намиловый спирт растворители ароматического ряда бензол и толуол. Все растворители тщательно очищались до индивидуальных веществ по известным методикам 8,7. Хлорид натрия С1, 0,1М, х. Перхлорат натрия ЫаСЮа Н, 0,1 М. Сульфат натрия 4, 0,1М, х. Карбонат натрия 2СОз, 0,1М, х. Нитрат натрия ЫаЫОз, 1М, ч. Нитрит натрия 1М, ч. Тетраборат натрия 2В7, 0, М, ч. Гидроксид натрия, ГОСТ , х. М раствор готовили растворением ,0 г ОН в 1 л дистиллированной воды. Хлороводородная кислота, ГОСТ , х. Трихлоруксусная кислота, ный водный раствор. Кислота лимонная, ГОСТ , х. Кислота уксусная ледяная, х. Аммиак водный, ный, х. В работе использовали следующие методы анализа и исследования спектроскопические УФ, ИК, ПМР и видимая спектроскопия, электрохимические рНметрия,. Электронные спектры поглощения исследуемых растворов регистрировали на спектрофотометрах СФ, ЗРЕСОКЭ М. Оптическую плотность растворов измеряли на фотоэлектроколориметрах КФК2 и КФК3 в кюветах с толщиной погло
щающего слоя 1 5 см. ИКспектры регистрировали на спектрофотометре ИКС в гексахлорбутадиене , см1 и вазелиновом масле 0 см1. ПМРслектры регистрировали на ЯМРспектрометре i П. Размах варьирования от 1,0 до ,0. Значения контролировали с помощью рНметровмилливольтметров типа рН1, нрН3 со стеклянным индикаторным электродом. Электродом сравнения служил стандартный хлоридсеребряный электрод. Для отбора проб воздуха использовали аспиратор модель 2, ТУ 1 2 со скоростью воздухозабора от 0,1 до лмин. Для создания модельных смесей с заданной концентрацией ПАА анилина и некоторых производных использовали газозаборные трубки объемом 1 л, снабженные двумя выпускными кранами. В качестве поглотительных сосудов использовали поглотители Рыхтера. Для отделения осадков использовали центрифугу типа Л1ЯОЛКА МРУ6. Для одновременного смешивания исследуемых растворов, с целью изучения кинетики реакций, использовали сосуд Бударина. Дериватограммы получали при помощи дериватографа марки ОД3 в интервале температур 0 С в атмосфере воздуха. Скорость нагревания Смин. Эталоном служил прокаленный оксид алюминия А2О3. Температура регистрировалась платиново платиновоиридиевой термопарой. Синтез ОШ из анилина и ПМАКА В круглодонную колбу с обратным холодильником и насадкой ДинаСтарка вместимостью 0 мл помещали мл толуола с предварительно растворенными в нем в эквимолекулярных соотношениях ДМАКА и анилином. В качестве катализатора была добавлена ледяная уксусная кислота 3 капли. Реакционную смесь кипятили в течение 0,5 часа с отгонкой образующейся воды. Полученный продукт очищали 4кратной перекристаллизацией из буганола до постоянной температуры плавления, которая составила 3 1С. Обработка экспериментальных данных Статистическую обработку экспериментальных данных и обработку уравнений линейного вида методом наименьших квадратов МНК проводили при помощи компьютера марки 1ВМ 6 ОХ2 по известным методикам 2. В обработке экспериментальных данных использовали 0, и и критерии. Пл термодинамики чв кристаллографии и для многого другого. Современная квантовая химия позволила с достаточно высокой степенью достоверности производить численный прогноз, самой возможности существования той или иной молекулярной системы как устойчивой совокупности атомов получить индивидуальные характеристики таких систем геометрическое строение, распределение заряда внутри молекулы и др. Наиболее важными параметрами для изучения реакций являются такие параметры, как геометрия молекул, распределение электронной плотности и молекулярного электростатического потенциала МЭСП
Расчеты можно проводить двумя разными методами iii и полуэмпирическими методами. Методы iii, исключающие экспериментазьно подбираемые параметры, теоретически наиболее обоснованы, но в тоже время они трудоемки и требуют сложных вычислительных операций. Полуэмпирические методы включают теоретические упрощения с компенсацией их набором экспериментальных параметров, поэтому возможно множество вариантов реализации подобного механизма.