Рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов в водно-органических средах

• Автор: Муханова, Алла Аргынбековна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 160 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ, СИМВОЛОВ,

ЕДИНИЦ И ТЕРМИНОВ.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ ЖИДКОСТЕЙ обзор литературы

1.1. Возможности рентгенофлуоресцентного анализа жидкостей. Сравнение с другими методами.

1.2. Специфика жидкостей, как объектов РФА.

1.3. Анализ жидких проб с изготовлением твердых излучателей

1.4. Прямой анализ жидких объектов.

1.4.1. Объекты.

1.4.2. Аппаратура

1.4.3. Матричные эффекты в жидких пробах.
1.4.4. Способы построения градуировочных характеристик.
1.4.4.1. Способ внешнего стандарта.
1.4.4.2. Способ фундаментальных параметров.
1.4.4.3. Способ добавок
1.4.4.4. Способ внутреннего стандарта
1.4.4.5. Использование рассеянного излучения в РФА жидких проб.
1.5. Выводы
ГЛАВА 2. РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ ОПРЕДЕЛНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ЖИДКИХ СРЕДАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РЕНТГЕНОВСКИХ АНАЛОГОВ.
2.1. Априорный выбор элементов рентгеновских аналогов
2.2. Поправка на различие параметров возбуждения линий различных спектральных серий определение одного элемента.
2.3. Построение градуировочных характеристик при определении нескольких элементов
2.4. Экспериментальная проверка возможности использования элементов рентгеновских аналогов при определении тяжелых металлов в жидких средах
2.4.1. Приготовление растворов сравнения и модельных растворов
2.4.2. Выбор условий измерения аналитического сигнала.
2.4.3. Сравнение градуировочных характеристик, построенных с использованием определяемых элементов и элементов аналогов определение одного элемента в пробе
2.4.4. Сравнение градуировочных характеристик, построенных по отношениям интенсивностей аналитических линий определяемых элементов и элементов аналогов определение нескольких элементов.
2.4.5. Метрологические характеристики способа с использованием элементов рентгеновских аналогов. Проверка правильности определений.
2.5. Заключение к главе 2.
ГЛАВА 3. УЧЕТ МАТРИЧНЫХ ЭФФЕКТОВ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ВОДНООРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РАССЕЯННОГО ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОГО РЕНТГЕНОВСКОГО ИЗЛУЧЕНИЯ ТРУБКИ.
3.1. Модифицированный способ внешнего стандарта.
3.2. Использование модифицированного способа внешнего стандарта для анализа модельных растворов.
3.2.1. Приготовление модельных растворов и растворов сравнения
3.2.2. Условия измерения аналитических сигналов.
3.2.3. Результаты измерения модельных растворов
3.3. Заключение к главе
Приложение к главе 3. Вывод выражения для коэффициента учета матричных
эффектов в монохроматическом приближении.
ГЛАВА 4. РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАЛЫХ СОДЕРЖАНИЙ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ, НА ПРИМЕРЕ РТ, В ТВЕРДЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ОБРАЗЦАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОГО ИЗЛУЧЕНИЯ ПОДЛОЖКИ
4.1. Использования характеристического излучения подложки для учета
вариаций толщины и химического состава ненасыщенных
излучателей.ИЗ
4.2. Экспериментальная проверка предложенного способа определения малых содержаний тяжелых металлов
4.2.1. Образцы сравнения
4.2.2. Выбор подложки и режима измерения.
4.2.3. Градуировочные характеристики.
4.3. Заключение к главе
ГЛАВА 5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ СПОСОБОВ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ВОДНООРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ
5.1. Определение , , , в технологических растворах
сол ьвометаллургического производства
5.2. Определение малых содержаний в кремнийорганических
композиционных материалах
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Предложенный нами подход с использованием элементов рентгеновских аналогов определяемых элементов может быть использован при анализе твердых объектов, содержащих драгоценные и редкие металлы. Способ прямого рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов в водноорганических средах в диапазоне атомных номеров с по с использованием растворов соединений элементов рентгеновских аналогов определяемых элементов в диапазоне атомных номеров с по . Способ компенсации влияния водноорганической матрицы неизвестного состава на аналитический сигнал определяемого элемента с использованием отношения интенсивностей когерентно и некогерентно рассеянного характеристического излучения материала анода рентгеновской трубки. Способ учета влияния вариаций толщины пробы и состава легкой матрицы на аналитический сигнал с использованием характеристического излучения металлической подложки при рентгенофлуоресцентном определении малых содержаний платины в термически отвержденных кремнийорганических соединениях. Личный вклад автора. Непосредственно автором был осуществлен выбор условий проведения эксперимента, приготовление растворов сравнения, проведение эксперимента, обработка результатов эксперимента, проведение дополнительных измерений на атомноабсорбционном спектрометре, выполнение дополнительных расчетов. Подходы к учету матричных эффектов предложены автором. Структура диссертации. Диссертация состоит из введения и 5 глав, выводов, списка литературы. Во введении показаны актуальность темы, цель, задачи, научная новизна и практическая ценность работы. Сформулированы положения, выносимые на защиту, кратко описана структура диссертации. В первой главе дан обзор опубликованных работ по рентгеиофлуоресцентному определению тяжелых металлов в жидких пробах, способам пробоподготовки, построения градуировочных характеристик и учета матричных эффектов. Во второй главе предложен способ рентгенофлуоресцентного определения редких и дорогостоящих металлов в водной, водноорганической и органической среде с использованием в качестве ОС водных растворов соединений элементов, являющихся их рентгеновскими аналогами. Третья глава посвящена разработке способа учета различия влияния матриц ОС и анализируемой пробы на интенсивность аналитической линии определяемого элемента с использованием отношения интенсивностей когерентно и некогерентно рассеянного первичного характеристического излучения рентгеновской трубки. В четвертой главе предложен способ рентгенофлуоресцентного определения малых содержаний тяжелых металлов в твердых органических объектах с использованием характеристического излучения подложки для учета вариаций толщины пробы и состава матрицы. Возможности рентгенофлуоресцентного анализа жидкостей. В настоящее время для элементного анализа жидких проб используют различные методы химического и инструментального анализа. В табл. ААА, атомноэмиссионный анализ АЭСА, массспектральный анализ , рентгенофлуоресцентый анализ РФА, нейтроноактивационный анализ НАА, спектрофотометрия, электрохимические методы анализа. Наиболее часто для определения различных металлов в растворах используют АЭСА с индуктивносвязанной плазмой ИСП, ААА и с ИСП. Как видно из табл. Кроме того, метод с ИСП имеет широкий диапазон определяемых элементов и большой диапазон определяемых содержаний порядков табл. Методы АЭСА с ИСП и с ИСП являются многоэлементными, т. Заметим, что низкие пределы определения и широкий диапазон определяемых содержаний этих методов реализуются на практике только при анализе водных растворов. Как видно из рис. Таблица 1. Аналитические характеристики методов анализа жидких объектов. Методы анализа Определяемые элементы Диапазон определяемых содержаний массовая доля, . Пределы обнаружения, массовая доля, . Элекгрохимическне методы потенциометрия Ыа, К, Са, М, Си и т. Продолжение табл. РФА источник возбуждение рентгеновская трубка от Р до и т о 1 о о ю1 Заливание раствора в кювету для жидкости, перенос на подложку с дальнейшим высушиванием, приготовление квазитвердых излучателей и т.