Экстракция благородных металлов тиобензанилидом и N-замещенными 2-тиопиколинамида и ее аналитическое применение

• Автор: Шкиль, Андрей Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 253 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ стр.

Введение .

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Методы экстракционного концентрирования благородных металлов и их значение при анализе платинусодержащих объектов. . .
2. Тиобензанилид и производные 2тиопиколинамидаперспективные реагенты для экстракции благородных металлов . . .

3. Методы экстракционного разделения благородных металлов

с помощью серосодержащих реагентов .

Резюме к главе 1.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.,

ГЛАВА Ш. СВОЙСТВА ТИОБЕНЗАНИЛИДА И УЗАМЕЩЕННЫХ 2ТИ0ПИК0ЛИНАМИДА КАК ЭКСТРАКЦИОННЫХ РЕАГЕНТОВ

1. Электронные спектры

2. ИК спектры.
3. Распределение в двухфазных системах .
4. Химизм экстракции реагентов .
Резюме к главе Ш
ГЛАВА 1У. ЭКСТРАКЦИЯ СЕРЕБРА, ЗОЛОТА, ПАЛЛАДИЯ, ПЛАТИНЫ И ИРИДИЯ С ПОМОЩЬЮ ТИОБЕНЗАНИЛИДА
1. Влияние различных факторов на экстракцию . .
2. Состав и структура экстрагируемых соединений . 3,
Резюме к главе 1У .
ГЛАВА У. ЭКСТРАКЦИЯ ЗОЛОТА, ПАЛЛАДИЯ, ПЛАТИНЫ И СЕРЕБРА С ПОМОЩЬЮ УЗАМЕЩЕННЫХ 2ТИ0ПИК0ЛИНАМИДА
1. Влияние различных факторов на экстракцию .
2. Состав и структура экстрагируемых соединений
Резюме к главе У . . . .9,
ГЛАВА У. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИЗУЧЕННЫХ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СИСТЕМ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
1. Экстракция железа и меди
2. Экстракция микроколичеств благородных металлов в присутствии железа, никеля, меди и свинца.
3. Реэкстракция как метод отделения меди от благородных металлов и разделения благородных металлов
4. Способы концентрирования благородных металлов из их смесей.
5. Определение примесей благородных металлов в различных
объектах. .
Резюме к главе У
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


ХУШ производимыми гСтплопиколиновой кислоты, приведены их составы. Данные еагенты в свободном состоянии существуют в двух таутомерных форах тионной и гиольной, что характерно вообще для тиоамидов. И и другими двухвалентными пересодными металлами во внутрикомплексные соединения ВКС состава зходит только тиольная форма реагентов, при этом происходит отщепение протона от тиоашдной группы каждой из координированных молесул реагентов. Некоординированные реагенты, напротив, находятся реимущественно в тионной форме, особенно в твердом состоянии, иго с помощью ИК и ЯМР спектроскопии доказано на примере анилида Х, о и панизидида ХУ и XIX и пдиметиламиноанилида згтиошколиновой кислоты XX . Тионная форма реагентов стабилизирована внутримолекулярной зодородной связью между тиоамидным атомом водорода и гетероцикическим атомом азота, что показано на основании изучения ИК зпектров бензил XXI, отолил ХШ, фенил XII ,, метилбензил XXII, нбутил ХХШ и изобутил ХХУ замещен
тых 2тиопиколинамида 0. Это свидетельствует о невозможности тистранс изомерии этих соединений 9,. В случае ароматических заместителей внутримолекулярная водородная связь ХХУ слабее, чем в случае алифатических заместителей, что установлено ло величинам частот колебаний связи ИИ в ИК спектрах соответствующих соединений 7. XXIV СН3сНсн
ных связей между группами и А Ъ1. Донорными атомами во всех этих реагентах являются гетероциклический атом азота и атом серы, при комплексообразовании происходит замыкание пятичленного цикла. Другими словами, эти реагенты при комплексообразовании являются бидентатными А, 5 содержащими лигандами. Атолил2тиопиколинамидоы ХШ, которые были исследованы спектрофотометрическим и ИК спектроскопическим методами, а некоторые из них дополнительно методами ЭПР и ядерного гаммарезонан
са. Изучена также их растворимость в воде и различных органических растворителях, измерены температуры плавления. Все эти соединения, синтезированные в водноспиртовых растворах при комнатной температуре, представляют собой насыщенные по реагенту ВКС, большинство которых плохо растворимо в воде и хорошо растворимо в этаноле и ряде инертных растворителей. В случае хромаШ соединение дополнительно содержит кристаллизационную воду. Комплексообразование, как и в рассмотренных случаях, происходит по атому серы и гетероциклическому атому азота с замыканием пятичленного халатного цикла и отщеплением протона тиоамидной группы от каждой координированной молекулы реагента. Попытки получить комплексы данного реагента с молибденом не увенчались успехом. РеII , РеШ , А1Ш , ВО , СгШ , ЗпОу . Ч. л. СсС 2п АС. Соединения относятся к ВКС, в которых координационные связи металла с реагентом осуществляются через атом серы и гетероциклический атом азота, с замыканием пятичленного хелатного цикла. Установлено 4 чт0 БКС медиП и никеляН с Лалкилтиопиколинамидами имеют плоскоквадратную трансструктуру. Приведены условия синтеза и температуры плавления метил, бензил XXI и ряда бутилзаыещенных ХХШ и ХХ1У тиопиколинами
а, условия приготовления, состав, температуры плавления, ИК, ЯМР, ШР и электронные спектры, магнитные моменты комплексов этих реаентов с СиИ, МНО и РсКО . На основании совокупности всех этих физикохимических результатов установлена структура данных сомплексных соединений ХХУ1, которая аналогична структуре ком1лексов двухвалентных металлов с Уарилтиопиколинамидами 5. Сопланарность структуры этих соединений была позднее подтверждега рентгеноструктурным исследованием комплексов медиП и нике
ляН с тиопиколинамидом б. Если реализация плоской структуры комплекса по стерическим причинам затруднена, что имеет место в случае комплекса медиП с Лнбутил6метилзамещенным тиопиколинамида ХХУН, то происходит восстановление медиИ до медиХ молекулой реагента и последующее образование комплекса с медью1 4. Проведено углубленное, с привлечением математических методов, изучение электронных спектров поглощения в УФ и видимой областях некоторых Уарилзамещенных 2тиопиколинамида и их комплексов с медьюН, сделано отнесение основных спектральных полос поглощения 7.