Экстракция карбонатных комплексов металлов и ее применение в анализе

• Автор: Коноваленко, Людмила Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Донецк
• Количество страниц: 178 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ .

1.1. Разнозарядные карбонатные комплексы металлов в водных растворах. б

1.2. Экстракция карбонатных комплексов металлов.

1.3. Определение суммы редкоземельных элементов в высокоминерализованных водах.

1.4. Заключение и постановка задачи

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2. ПРИМЕНЯЕМЫЕ РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И АППАРАТУРА, МЕТОДИКА РАБОТЫ.

3. ВЫБОР РЕАГЕНТОВ ДЛЯ ЭКСТРАКЦИИ КАРБОНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ.

3.1. Влияние размеров радикалов солей алкиламинов и четвертичных аммониевых оснований на экстракцию карбонатных комплексов металлов
3.2. Экстракция карбонатионов
3.3. Экстракция разнозарядных карбонатных комплексов металлов жидкими анионообменниками
3.3.1. Экстракция железаШ из карбонатных растворов
3.3.2. Экстракция карбонатных комплексов уранаУ1
3.3.3. Экстракция медиП и кобальтаШ из карбонатных растворов.
3.4. Применение экстракции карбонатных комплексов металлов для определения микропримесей в карбонатах калия и натрия
4. ЭКСТРАКЦИОННОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯЦУ ОТ УРАНАУ1, МОЛИБДЕНА И ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ
5. ЭКСТРАКЦИЯ КАРБОНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ.
5.1. Селективность солей первичных алкиламинов при разделении РЗЭ из карбонатных растворов.
5.2. Изучение состава экстрагируемых соединений гольмия Ш и иттербияШ с первичными алкиламинами.
5.3. Экстракционное разделение и концентрирование РЗЭ иттриевой подгруппы из карбонатных растворов.
6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУММЫ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ВЫСОКОМИНЕРАЛИЗОВАННЫХ ВОДАХ С ПРИМЕНЕНИЕМ ЭКСТРАКЦИИ В ПРИСУТСТВИИ КАРБОНАТИОНОВ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


При частичной замене в комплексе бидентатных групп на монодентатные возможна координация воды ионами гафния . Тип связи карбонатных групп определяет влияние внешнесферного катиона на устойчивость комплексов. Данные ИКспектро скопии и термогравиметрии показывают влияние катионов К и гуанидиния С 4 23 на внутренние связи, в частности, на связь М0С0г в карбонатных комплексах циркония, гафния, тория и лантаноидов . В случае ТИ 1У, Сс 1У и лантаноидов Ш центральный атом комплексов обладает слабой поляризацией, поэтому в их тетракарбонатных соединениях водородные связи с СШНД , Н ослабляют связь МОСО имеющую монодентатный характер. Повышенная поляризационная способность циркония НУ или гафния. У обусловливает прочное связывание групп С0з, имеющих бидентатный характер и влияние замены К
и вхождением в координационную сферу
на ССМИЗ незначительно. Сравнение величины расщепления частот в карбонатных комплексах тория 1У, циркония 1У, церия 1У, ионов РЗЭ показывает, что связь бидентатных карбонатных групп с этими атомами менее прочная, чем с атомами циркония 1У и гафния1У. Данные о свойствах и получении карбонатных комплексов РЗЭ представлены в монографии К. Б.Яцимирского . Комплексообразование редкоземельных элементов с карбонатионами становится заметным при 7 с увеличением в системе концент
рации ионов С . Взаимодействие в системахграстворимая соль РЗЭкарбонат щелочного металла вода в широком интервале отношений взаимодействующих компонентов протекает в несколько стадий с образованием комплексных соединений РЗЭ различной устойчивости 8 . В разбавленных растворах при отношении СО Ьи3 образуются нормальные карбонаты, при п двойные карбонаты переменного состава. Образование анионных карбонатных комплексов редкоземельных элементов установлено спектрофотометри
ческш методом, ионообменным, растворимости, 2 , криоскопией, кондуктометрией 8 , экстракцией и др. В разбавленных растворах карбоната калия методами растворимости, протонометрии электропроводности установлено образование дикарбонатных комплексов типа 1. II , празеодима, самария ,гадолиния 1 , тербия 6. Комплексные соединения такого состава образуются при соотношении карбоната калия и лантаноида от 1,2 до 5. Согласно данным , в природных водах, контактирующих с гранитами 8,2, рСОз 3, доминирующими формами лантана Ш являются 1аС и Ы СОза. Методом остаточных концентраций изучено , растворение карбоната лютеция 1ыаС5 в растворах карбонатов щелочных металлов. При молярном отношения С 1и Ц образуется труднорастворимый дикарбонат лютециата щелочного металла ИСЛ х НО Дальнейшее увеличение концентрации карбоната приводит к растворению осадка с образованием растворимого карбонатного комплекса М3 1иС3 . В интервале концентраций карбоната калия от 0,1 до 1,мольл комплексы неодима и европия имеют состав 1п С3 2 . Образование трикарбонатных комплексов установлено для ионов лантана, иттрия, празеодима, неодима, самария, гадолиния, диспрозия, эрбия, иттербия методом остаточных концентраций по растворимости 3,5,1 . Отмечается, что легкие и тяжелые лантановды могут образовывать различные по составу карбонат
ные комплексы при одной и той же концентрации карбоната калия 2 . Рт , Эт , Ей 1 , спектрофотометрическим методом для неодима Ш 4 определен состав образующихся комплексов
ЦПСО . Эрбий в этих же условиях образует комплекс ЕЧС . ПГ3 мольл раствор ЭДТА определены константы устойчивости таблХЗ. ЬГ Н0Э, Ег1 УЧ ЭЛТА определены общие константы устойчивости тетракарбонатных комплексов. По данным криоскопияеских исследований комплекс
ные тетракарбонаты тяжелых лантаноидов 1пС0Д 1п СгА. Хы, Но, Ег, ТЬ. УЬ, 1и ,У образуются также в смеси КаС КНС. При стоянии эти соединения разлагаются с образованием осадка киНСОз хНг0 . Тетракарбонаты легких лантаноидов образуются при растворении М1мС0ДЗ в 0,41,8 мольл растворах двууглекислого калия при и. М 1а, Ргз 8м5, Еи5, 3
Табляца1. СО, Экстракц. Ей со экстракцион. Ей СО спектрофото метр. ЕиСО растворим. С0Д5 экстракцион. И С растворим. ТЫСОз экстракцион. Но СОД5 экстракцион. ЕгСо4 экстракцион. ЕКСОД растворим. ТтСОз экстракцион. ЫсоД
усо3Г растворим.