Разработка и совершенствование методов идентификации и определения органических аналитов в пробах неизвестного состава

• Автор: Крылов, Анатолий Иванович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 309 с. : ил.

Введение актуальность, цели и задачи, положения, выносимые на защиту

Хроматографические и спектральные методы в идентификации органических аналитов при анализе проб неизвестного состава Обзор литературы Использование спектральных методов ГХМС и ГХИКФС с применением компьютерного библиотечного поиска для идентификации компонентов в пробе неизвестного состава Индексы удерживания и пути их использования для идентификации компонентов в пробе неизвестного состава Общая характеристика объектов и методов исследования эксперментальпые и информационные методы
Газовая хроматография в сочетании с массспектрометриен и ИКФурьс спектроскопией в идентификации органических аналитов на примере модельных смесей и промышленных композиций
Исследование возможностей идентификации органических аналитов при совместном использовании методов ГХМС и ГХИКФС на модельных смесях при библиотечном поиске по идеальным библиотечным и реальным спектрам ГХМС и ГХИКФС идентификация органических аналитов в пробах промышленных композиций каменноугольных пеков ПАУ, смесей ароматизаторов и эфирных масел углеводороды терпенового ряда.
Масс и хроматомассспектрометрия в индивидуальной и групповой идентификации органических аналитов

границы применения на примерах анализа различного типа объектов и композиций

4.1 Хроматомассспектрометрическая идентификация для

оценки компонентного состава проб исследование состава образцов некоторых промышленных продуктов и отходов различных процессов

4.2 Хроматомассспектрометрия как метод групповой

идентификации измерение душистых веществ и ароматизаторов для целей контроля их суммарного содержания

4.3 Применение газовой хроматографии массспектрометрии

для оценки группового состава и установления идентичности нефтепродуктов.
4.4 Хроматомассспектрометричсская ВЭЖХМС
идентификация фуллеренов и их производных
4.5 Массспектрометрическая идентификация
таутомерных форм в чистых веществах Массспектры и таутомерия 2арил4,6диоксо1,3тиазинов
5 Алгоритмы повышсИ точности определения индексов
удерживания при программировании температуры и особенности их использования в идентификации органических аналитов сочетании сданными ГХМС
5.1 Влияние параметров хроматографического разделения на
правильность и воспроизводимость индексов удерживания
при программировании температуры.
5.2 Алгоритмы получения данных по ИУПТ из литературных
источников
5.3 Применение ИУПТ в сочетании с ГХМС при
идентификации терпенов, экспертизе состава нефтяных и газоконденсатных фракций.
6.
7.
7.1.
7.1.
Алгоритмы выполнения исследований пробы неизвестного состава и способы оценки вклада процедур дериватизации и подготовки проб в повышение надежности идентификации органических аналитов
Обобщенные схемы выполнения анализов пробы неизвестного состава и алгоритмов идентификации органических аналитов
Химическая модификация дериватизация как способ получения дополнительной информации при идентификации аналитов в хроматографическом анализе Способы оценки вклада методов пробоподготовки при идентификации целевых органических аналитов в пробе неизвестного состава
Идентификация в методическом обеспечении анализа целевых соединений на примере приоритетных органических токсикантов окружающей среды и некоторых эндо и экзогенных компонентов биосред
Методическое обеспечение определения приоритетных органических токсикантов в окружающей среде Унифицированные методики контроля приоритетных летучих органических загрязнителей воздуха. Новые подходы к мониторингу атмосферного воздуха на основе пассивного пробоотбора
Методическое обеспечение определения
полиароматических углеводородов ПАУ
Методическое обеспечение определения стойких органических загрязнителей в объектах окружающей среды Методы анализа эндогенных аминокислот, низших карбоновых и жирных кислот, некоторых андрогенных стероидов и экзогенных некоторых допинговых веществ и
их метаболитов компонентов биологических сред
7.2.1 Особенности идентификации эндогенных стероидов, аминокислот и карбоновых кислот в биологических средах
7.2.2 Особенности идентификации экзогенных
фармакологических препаратов в биологических жидкостях Выводы
Список литературы


Метод ГХИКФС, сочетающий в себе эффективность хроматографического разделения с селективностью инфракрасной спектроскопии, насчитывает уже почти тридцатилетнюю историю развития. ГХИКФС к анализу практически всех основных групп приоритетных загрязнителей окружающей среды фенолов , пестицидов , полициклических ароматических соединений , полихлорированных бифенилов и диоксинов и т. Традиционно ГХИКФС применяется как дополнение к хроматомассспектрометрии в целях изомерспецифичного анализа. Метод ГХИКФС имеет, безусловно, и самостоятельное значение при анализе веществ со сложными характеристичными спектрами поглощения в инфракрасной области, обусловленными наличием в молекулах ароматических колец, сопряженных связей, гетероатомов. В современных системах ГХИКФС, после снятия ИКспектра неизвестного компонента, важнейшим инструментом для его идентификации является компьютерный библиотечный поиск. Суть библиотечного поиска заключается в подборе ИК спектров, максимально близких к Ж спектру анализируемого вещества. Степень совпадения анализируемого спектра с библиотечным характеризуется функцией i. Из используемой в процессе поиска библиотеки формируется рапорт ii десять соединений, имеющих максимальное значение в отношении анализируемого компонента и расположенных в порядке убывания этой функции. Величина складывается в результате сравнения по точкам анализируемого спектра с библиотечным и будет меньше своего максимального значения при отсутствии совпадения в любой точке как полосы поглощения, так и базовой линии. Таким образом, различия в ИК спектрах, возникающие вследствие разных условий их съемки и те различия, которые обусловлены химической природой вещества, в одинаковой степени принимаются в расчет при отбраковке библиотечных спектров в ходе формирования рапорта. Таким образом, функция является всего лишь отражением того, насколько полно все точки снятого спектра совпадают с точками библиотечного. Поэтому значения имеет смысл сравнивать между собой только в пределах одного рапорта. Конструирование ИК спектра анализируемого вещества, которое предполагает его перестройку с тем же разрешением, что и у библиотечных спектров и формирование списка полос поглощения, превышающих по интенсивности установленный уровень i , который при необходимости может быть изменен. Формирование предварительного списка кандидатов в рапорт, то есть списка веществ, содержащихся в данной библиотеке и имеющих внутри заданного интервала волновых чисел i, который при необходимости также может быть изменен, хотя бы одну совпадающую с анализируемым спектром полосу. Исключение из рапорта тех кандидатов, в спектрах которых недостает по отношению к анализируемому спектру больше пиков, чем некоторое установленное и при необходимости подлежащее изменению число xi ii . Ранжирование кандидатов по степени совпадения с неизвестным спектром амплитуды максимального пика. Ранжирование кандидатов по степени совпадения интенсивностей всех общих с неизвестным спектром пиков. Сравнение по точкам спектров оставшихся кандидатов с неизвестным и ранжирование кандидатов по степени убывания полученной таким образом функции i i. Задание количества веществ в окончательном рапорте по желанию оператора. Такой вариант является наименее быстрым, но в определенных случаях и наиболее точным. При любом варианте алгоритма библиотечного поиска будут отброшены те кандидаты, которые не содержат установленного числа полос, имеющихся в неизвестном ИК спектре, но не будут отброшены имеющие сколь угодно много лишних полос. Необходимо отметить чем сложнее ИК спектр, т. Идентификация органических соединений по ИК спектрам с помощью компьютерного библиотечного поиска имеет весьма ограниченные возможности в первую очередь вследствие ограниченности имеющихся баз данных перечень основных известных в настоящее время спектральных баз данных представлен в . Самые обширные библиотеки ИК спектров , содержат не более тыс. Интересно отмстить, что ЕРА библиотека ИК спектров в газовой фазе за лет даже в объединенной версии с I увеличилась только до 3,5 тыс.