Комплексообразование в системе фосфор (V) - молибден (VI) вольфрам (VI) - уран (IV) и его аналитическое применение

• Автор: Щербина, Наталья Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Днепропетровск
• Количество страниц: 161 c. : ил

1.1. Структурные типы гетеропожсоединений

1.2. Гетерополикомплексы урана 1У и его аналогов

1.3. Анажтическая химия урана 1У .

Глава П. ИССЛЕДОВАНИЕ КОМШТЕКСООБРАЗОВАНИЯ В

ВОДНОМ РАСТВОРЕ УРАНА С МОЛИБДАТОМ НАТРИЯ

2.1. Исследование оптимальных условий образования можбденоуранового ГПК.

2.2. Определение соотношения компонентов в мо

жбденоурановых гетерополикомплексах

2.3. Электронные спектры можбденоуранового ШК

Глава Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ И

ВОССТАНОВЛЕНИЯ МОЖБДЕНОУРАНФОСФОРНОГО КОМПЛЕКСА

3.1. Спектры поглощения можбденоуранйосфорного
комплекса
3.2. Определение соотношения реагирующих компо
нентов при образовании можбденоуранфосфорного комплекса .
3.3. Спектрофотометрическое исследование восста
новления можбденоуранфосфорного комплекса аскорбиновой кислотой
3.3.1. Электронные спектры восстановленного можбденоуранфосфорного комплекса
3.3.2. Определение соотношения реагирующих компонентов восстановленного МУЖ .
3.3.3. Исследование кинетики реакции восстановления молибдофосфата аскорбиновой кислотой в присутствии урана
Глава . ИССЛЕДОВАНИЕ К0ГШЕКС0СЯВРАВАШЯ В
ВОДНОМ РАСТВОРЕ 7РАНА С ВОЛЬФРАМАТОМ И ВОЖФРАМОФОСФАТОМ
4.1. Изучение оптимальных условий образования волъфрамоуранового ГПК .
4.2. Определение соотношения компонентов при образовании волъфрамоуранового гетерополикомплекса
4.3. Спектры поглощения растворов вольфрамоуранового ПК
4.4. Исследование реакции образования вольфрамоуранфосфорного гетерополикомплекса .
4.4.1. Изучение оптимальных условий образования вольфрамоуранфосфорного комплекса
4.4.2. Определение молярного соотношения компонентов при образовании В7ФК в разбавленных растворах .
4.4.3. Определение молярного соотношения реагирующих компонентов при концентрации iv 4 мол.
4.4.4. Определение устойчивости вольфрамоуранфосфорных комплексов
4.4.5. Спектры поглощения .
Глава 7. ИССЛЕДОВАНИЕ КОМШЕЕКСООБРАЗОВАНЙН
В СИСТЕМЕ vvVIv
5.1.1. Изучение оптимальных условий образования и определения молярного соотношения компонентов молибдовольфрамоуранфосфорного комплекса .
5.1.2. Спектры поглощения МВ7Ф комплекса .
5.2.1. Определение соотношений компонентов восстановленных молибдовольфрамоуранФосфорных комплексов .
5.2.2. Спектры поглощения восстановленных
МВУФ комплексов
5.2.3. Исследование восстановления гетерополикомплексов урана 1У методом
Глава У1. СИНТЕЗ ВОЛЬФРАМОУРАНФОСФОРНОГО И
МОЛИБДОВОЛШРАМОУРАНФОСФОРНОГО
ГЕТЕРОПОЛИКОМПЛЕКСОВ
6.1. Определение основности .
6.2. Спектроскопическое исследование
Глава УП. АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕрЕ ГЕТЕРО
ПОЛИКОМШГЕКСОВ УРАНАОУ
7.1. Стабилизация неустойчивого валентного
состояния урана 1У ИЗ
7.2. Спектрофотометрическое определение фосфора
в виде вольфрамоуранфосфорного комплекса
7.3. Спектрофотометрическое определение урана
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Легкое подщелачивание приводит к частичному разрушению ГПА с отщеплением одного октаэдра группа М0 При этом заряд аниона всегда увеличивается на четыре единицы. Место в вакантном октаэдре могут занимать переходные элементы Со , Со , , Са и др. Бейкером и его сотрудниками описан ряд гетерополивольфра
мовых анионов типа ХММЛоНп где М переходный
металл. В каждом из них гетероатом М может замещаться атомом вольфрама, образуя гетерополисоединение ряда с кеггиновской структурой . Известны гетероядерные гетерополисоединения, образуемые наст о сопутствующими друг другу элементами е координационное число гетероатома не зависит от присутствия второго ядра . Правильнее назвать такие соединения не полиядерннми, а разнолигандными. ГПС ГПЯ ШС. Полиядернне тс характеризуются устойчивостью в широком интервале , малой скоростью образования при смешивании отдельных компонентов. Их строение, условия их образования изучены слишком мало, хотя они нашли широкое применение в практике аналитической химии . Смешанные гетерополисоединения образуются при совместном присутствии в координационной сфере радикалов различной природы, склонных соединяться в полимерные структуры молибденовой и вольфрамовой, молибденовой и ванадиевой кислот. Мо. Большая работа по изучению смешанных гетерополисоединений была проделана А. И.Кокориным, Е. А.Торченковой. Следует отметить, что повышение доли молибдена в исходных растворах приводит к уменьшению доли ванадия в образующемся гетерополисоединении, а в случае РМоУ приводит к пониже
шго устойчивости гетерополианиона, хотя химические свойства Мо и IV довольно близки. Двухкратный избыток фосфора не влияет на состав . Повышение доли вольфрама снижает способность ШС к восстановлению значительно меняет физикохимические характеристики последних, но при этом структура самого аниона остается неизменной . Добиться в растворе последовательной замены всех радикалов одной природы радикалами другой не удалось, хотя это возможно при синтезе смешанных гетерополисоединений. По всей видимости, это связано с существованием ряда равновесий между смешанными насыщенными и ненасыщенными ГПК . На основе структуры Кеггина построены ПЖ с соотношением гетероатома к лиганду и 2. Подобные гетерополианионы обнаружены лишь для гетероатомов фосфора и мышьяка. Они построены из двух фрагментов структуры Кеггина при удалении трех октаэдров М зз. Ко второму типу относятся гетерополисоединения с октаэдрической координацией центрального атома. Гетерополианион образован октаэдрами МО , соединенными с ребрами центрального октаэдра Х0Ь . Мп УОзд тринадцатый октаэдр у него занимает место между четырьмя октаэдрами У0 . Гексамолибденовые и гексавольфрамовые соединения с соотношением ХМо являются частным случаем гетерополисоединений с октаэдрической координацией гетерополиатомов . Их могут образовывать гетероатомы , Щь У и др. К третьему типу гетерополисоединений были отнесены ГПА с соотношением Г V 1. В качестве гетероатома выступают РЗЭ, ТЬ и С . Гетерополисоединения этого типа отличаются от всех известных комплексов тем, что октаэдры не образуют замкнутой координационной сферы вокруг центрального атома. Большие катионы Т1г и Се. МоОь образующие структуру, соединяются попарно по граням при участии 3 атомов кислорода. Соединения этого типа отличаются большой устойчивостью в широком интервале , высокой основностью гетерополикислот. Четкие представления о структуре относятся к гетерополисоединениям, изученным препаративным методом. Прийти к единой точке зрения о состоянии ГПК в растворах не удалось, т. ГПК в растворе происходит в сложной, многокомпонентной системе и зависит от ряда факторов полимеризации, протонизации, влияния растворителя. В результате повышенной подвижности частиц в растворе возможно образование гетерополисоединений с иным координационным числом гетероатома, чем в кристаллическом состоянии , но это вопрос спорный. Знание химизма равновесий ГПС в растворе интересно не только с теоретической точки зрения, но и необходимо для практических целей в аналитической химии. Этому вопросу посвятили свои исследования советские и зарубежные ученые. В.В.