Сорбция золота комплексующими минеральными сорбентами и её использование в аналитической химии

• Автор: Нестеренко, Павел Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 181 c. : ил

1. ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫЕ КРЕМНЕЗЕМЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ

В НЕОРГАНИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ .

1.1. Синтез химически модифицированных кремнеземов

1.2. Физикохимические свойства ХЫК .

1.2.1. Гидролитическая и термическая устойчивость

1.2.2. Свойства функциональных групп привитых молекул

1.2.3. Сорбция неорганических ионов .

1.3. Применение ХМК в неорганическом анализе .

1.3.1. Концентрирование .

1.3.2. Разделение .

1.4. Выводы .

2. РЕАГЕНТЫ И АППАРАТУРА .
2.1. Выбор химически модифицированных кремнеземов
2.2. Синтез азотсодержащих ХЖ
2.3. Исходные вещества .
2.4. Применяемая аппаратура .
3. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ ПОЛНОТЫ СОРБЦИИ ЗСЛОТАШ .
3.1. Антипириновые красители как экстракционнофотометрические реагенты на золотоШ .
3.1.1. Физикохимические свойства антипириновых красителей .
3.1.2. Оптимальные условия экстракции ассоциата золотаШ
3.1.3. Выполнение закона Бера, молярные коэффициенты погашения .
3.1.4. Константы устойчивости .
3.1.5. Некоторые аналитические аспекты применения
антипириновых красителей
3.2. Экстракционнофотометрическое определение золотаШ
в бромидных средах хромпиразолом I .
3.2.1. Оптимальные условия экстракции .
3.2.2. Спектры светопоглощения
3.2.3. Состав и устойчивость ионного ассоциата
3.2.4. Влияние сопутствующих элементов
3.2.5. Аналитические применения метода
3.3. Выводы
СОРБЦИЯ ЗОЛОТА АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ХМК .
4.1. Изучение сорбции золота из разбавленных растворов
4.1.1. Кинетические аспекты сорбции золота на ХМК
4.1.2. Зависимость сорбции золотаШ от кислотности среды
4.1.3. Влияние ионной силы и концентрации солей щелочных металлов на сорбцию золотаШ
4.1.4. Влияние природы комплексного аниона золотаШ
4.1.5. Сорбционная емкость азотсодержащих ХМК .
4.1.6. Влияние матрицы на сорбционные свойства ХЫК
4.1.7. Использование ХМК в кислых растворах с I
4.1.8. Статический и динамический варианты сорбции золотаШ .
4.1.9. Изотермы сорбции на
А0 и ТАО
4.2. Возможность десорбции золота
4.2.1. Десорбция золота минеральными кислотами
4.2.2. Десорбция золота растворами тиомочевины юо
4.2.3. Десорбция золота растворами солей аммония
4.2.4. Десорбция золота роданидом калия Ю
4.2.5. Десорбция золота пиридином .
4.3. Отделение золота от цветных металлов на ХМК ЮЗ
4.4. Выводы
ШЛЕИНИРОВАННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА, ВКЛЮЧА.ЩИЕ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ НА ХМК .
5.1. Экстракционнофотометрическое определение золотаШ метиленовым голубым в роданидных средах
5.1.1. Оптимальные условия экстракции ионных ассоциатов метиленового голубого с галогенидными комплексами золотаШ
5.1.2. Спектры светопоглощения
5.1.3. Состав и устойчивость ионных ассоциатов .
5.1.4. Влияние сопутствующих элементов
5.1.5. Аналитические применения метода . ИЗ
5.2. Возможность определения золота в пиридиновых элюа
тах методом ААС
5.3. Определение золота в виде комплексного соединения
с пиридином
5.3.1. Изучение люминесценции золота1 в пиридиниодидяых растворах при температуре жидкого азота
5.3.2. Использование люминесценции пиридиниодидно
го комплекса для определения золота
5.3.3. Определение золота в пиридиниодидных элюатах люминесцентным методом .
5.4. Возможности создания новых комбинированных методов определения золота
5.5. Выводы
ГИБРИДНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕМ НА АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ХМК .
6.1. Сорбционноспектральное определение золотаШ в
хлоридных средах
6.2. Возможность создания других гибридных методов, включающих концентрирование золота на азотсодержащих XI
6.3. Выводы .
7. СОВОКУПНОЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ И ДИФФЕРЕНВДАЛЬНО
СПЕКТРОФОТОмЕТРИЧЕСКСЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛОТА, ПЛАТИНОВЫХ
И ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ
7.1. Оптимальные условия определения золотаШ бромауратным методом .1.
7.2. Диффереяциальноспектрофотометрическое определение золотаШ в виде броглидных комплексов .
7.3. Определение молярных коэффициентов погашения платиновых и цветных металлов в броьздных средах
7.4. Совокупное определение золотаШ в присутствии платиновых и цветных металлов .
7.5. Выводы .
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


В неорганическом анализе широко используют сорбенты на основе органических полимеров, содержащих различные функциональные группы. В последние годы появляется все больше работ, посвященных синтезу, исследованию и применению аналогичных материалов на основе минеральных полимеров. Интерес к химически модифицированным минеральным сорбентам обусловлен рядом их преимуществ перед органополимерными высокая скорость установления сорбционного равновесия в случае широкопористых носителей, отсутствие набухания в воде и других растворителях, более высокая термическая стабильность и радиационная устойчивость. Рассматриваемые сорбенты состоят из минеральной основы носителя с развитой поверхностью, к которой химически привиты органические соединения. В качестве носителя в большинстве работ в настоящее время используют кремнеземы. Это связано с наличием широкого ассортимента кремнеземов с различными величинами удельной поверхности и размером пор с детальной изученностью его поверхности с относительной легкостью химического модифицирования. Химическое модифицирование кремнезема органическими соединениями гетерогеяизация органических соединений проводится по гидроксильным группам поверхности. Такие группы имеются на поверхности и других ОКСИДНЫХ минеральных веществ М, 2. МуО , что определяет возможность их использования для синтеза сорбентов. Первые работы по химическому модифицированию кремнезема выполнены А. В.Киселевым с сотр. И.Е. Неймарком с сотр. Однако интенсивное развитие этой области химии приходится на последнее десятилетие, и в настоящее время имеется возможность
закрепить на поверхности любое заранее заданное органическое соединение. Развитие методов синтеза химически модифицированных кремнеземов ХГЖ стимулируется их применением в ряде современных областей химии. ХМК используют для получения гетерогеяизированяых металлокомплексных катализаторов 1,2, для сорбции органических веществ из воды и воздуха 3,6, в жидкостной хроматографии органических соединений 7,8, в твердофазном синтезе пептидов 9, для иммобилизации ферментов . Возможности применения модифицированных кремнеземов в неорганическом анализе изучены мало. Учитывая большую перспективность этого направления целесообразно рассмотреть более подробно именно эту область их применения. При рассмотрении произвольного сорбента в первую очередь обращают внимание на а сорбционную емкость, пропорциональную общему числу функциональных групп сорбента б однородность функциональных групп по составу, что сказывается на избирательности сорбента в кинетические характеристики сорбента скорость установления сорбционного равновесия г устойчивость сорбента в условиях предполагаемого его использования. Все эти свойства сорбентов, в особенности первые два, зависят от метода их синтеза. Ниже рассмотрены основные методы получения ХМК и их влияние на свойства сорбентов. Методы синтеза ХМК можно разделить на две большие группы модифицирование поверхности готового кремнезема и гидролитическая поликонденсация кремяийорганических соединений. СгИсСНИ к. РС6Н6 . Несмотря на кажущуюся простоту, этот метод не получил широкого распространения для синтеза ХШС, что связано с трудностью получения материалов с заданной текстурой. Даже синтез кремнезема с определенными величинами удельной поверхности Суд и среднего диаметра пор при этом обычно требуется узкое распределение пор по размерам является довольно сложной задачей. Наличие в молекуле гидролизуемого кремнийорганического соединения группировки, не участвующей в формировании структуры кремнезема, например СНН вопервых, искажает последнюю, и, вовторых, приводит к необходимости разрабатывать отдельную методику синтеза ХЫК с определенными характеристиками для каждого конкретного кремнийорганического соединения . В настоящее время показано, что при модифицировании поверхности кремнезема основные его характеристики уД и пористость во многих случаях не меняются. При отсутствии механического измельчения в процессе синтеза удается даже добиться неизменности фракционного состава. С другой стороны, имеется широкий выбор разнообразных кремнеземов.