Определение легколетучих элементов методом ЭТААС по технике дозирования суспензий образцов на никелевом модификаторе

• Автор: Каунова, Анастасия Александровна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 152 с.

Содержание
Введение

1 Аналитическая часть

1.1 Модификаторы матрицы в ЭТ ААС

1.1.1 Соединения металлов платиновой группы

1.1.2 Тугоплавкие карбиды и ионы переходных металлов

в высших степенях окисления

1.1.3 Нитраты металлов

1.1.4 Применение модификаторов на основе никеля

1.1.5 Органические модификаторы и углерод

1.2 Исследование механизмов действия модификаторов

1.2.1 Термодинамические исследования термохимических процессов, протекающих в графитовой печи
1.2.2 Кинетические исследования процессов атомизации
элементов
1.3 Техника дозирования суспензий
1.4 Выводы к аналитическому обзору
2 Получение и исследование никельсодержащих сорбентов
модификаторов на основе активированного угля
2.1 Материалы, реактивы и используемое оборудование
2.2 Методика выполнения исследований
2.3 Физикохимические исследования никельсодержащих
материалов
3 Определение элементов с использованием никельсодержащих модификаторов и техники дозирования суспензий
3.1 Методика выполнения исследований
3.2 Изучение термостабилизирующих свойств никельсодержащих модификаторов
3.3 Исследование модифицирующих свойств никельсодержащего материала
3.4 Прямое ЭТААС определение элементов в водах
3.5 Прямое ЭТААС определение элементов в растительных
материалах
3.6 Исследование сорбционных свойств никельсодержащего
активированного угля
3.7 ЭТААС определение сурьмы с предварительным
концентрированием стибина
4 Изучение механизма действия никельсодержащих материалов
4.1 Методика исследований
4.2 Термодинамическое изучение термохимических процессов,
протекающих в графитовой печи, с участием никельсодержащего модификатора
4.2.1 Выбор и обоснование условий расчета
4.2.2 Исследование термохимических процессов с участием никельсодержащего активированного угля
4.3 Кинетические исследования процессов атомизации элементов в графитовой печи с участием никельсодержащего активированного угля
4.3.1 Разработка экспериментальной схемы определения значений энергии активации процессов атомизации элементов
4.3.2 Исследование процессов атомизации элементов
в присутствии никельсодержащих модификаторов
Выводы
Список литературы


Эдигером, является неотъемлемой частью ii стабилизированной по температуре печи с платформой СТПП концепции в электротермической атомноабсорбционной спектрометрии 1. Химические модификаторы можно определить как соединения, вносимые в графитовый атомизатор одновременно с анализируемой пробой, которые позволяют резко уменьшить матричные влияния 2. ЭТААС является стабилизация аналита на стадии термической обработки. Можно отметить следующие эффекты воздействия модификаторов на матрицу пробы увеличение летучести мешающих компонентов, перевод мешающих соединений в менее вредные, термостабилизация мешающих соединений с целью уменьшения или задержки фонового сигнала, обеспечение лучшего контакта между образцом и поверхностью атомизатора, озоление органической матрицы. Таким образом, действие модификаторов матрицы, направленное на уменьшение или устранение помех в конденсированной и газовой фазах, способствует снижению уровня фонового поглощения, облегчению градуировки. В результате этого появляется возможность использовать единую серию стандартных образцов для проб разной природы, улучшается воспроизводимость, правильность и чувствительность определений 3. Существуют следующие механизмы термостабилизации окклюзия аналита менее летучей матрицей модификатора образование термостабильных твердых растворов аналита и модификатора о бразование прочных химических связей между аналитом и модификатором, в том числе с участием кислорода создание активных мест на поверхности атомизатора. Преобладающий механизм действия модификаторов матрицы зависит от химических свойств нары аналит модификатор матрицы, их химической и физической формы, наличия загрязнений в матрице и реактивах, температурной программы 3. Наибольший интерес представляют органические модификаторы и модификаторы на основе соединений металлов. Соединения металлов платиновой группы и особенно палладия являются наиболее эффективными и универсальными химическими модификаторами. Их действие основано на образовании твердых растворов и или стехиометрических соединений с определяемыми элементами 4 или интерметаллических соединений 5. При этом активными формами данной группы модификаторов являются элементные платиновые металлы иили их оксиды. Модификаторы на основе металлов платиновой группы широко используют для определения легколетучих соединений, таких как Те, Аэ, 8е, БЬ, РЬ 4. При этом эффективность их изменяется в ряду Яи Р1 Ш1 . Применение металлов платиновой группы и их соединений при определении селена позволяют добиваться максимальной температуры термической обработки С 4, 6. Стабилизация селена на поверхности металлов платиновой группы после стадии высушивания достигается в основном в результате сорбции и хемосорбции 4. Возможно также образование относительно стойких химических соединений. Однако при более высоких температурах образуются твердые растворы селена в металлах платиновой группы. Следует отметить, что применение тугоплавких металлов, таких как 1г и КЬ, приводят к потерям селена изза недостаточно высокой скорости образования твердых растворов. Основное влияние на эффективность данных химических модификаторов оказывают процессы образования соединений платиновых металлов с определяемыми элементами. АпСЦадс Ап т2С
хАп уМ АгхЫу
Процессы 15 протекают во время стадии сушки и в начале стадии пиролиза. Процессы 69 происходят при более высоких стадиях пиролиза. Данная схема отвечает процессам, при которых весь определяемый элемент находится в прямом контакте с модификатором. В других случаях, например, при анализе суспензий необходимо добавление процессов переноса определяемых элементов внутри графитовой печи. Универсальным модификатором, который наиболее широко применяется в ЭТААС анализе, на основе палладия является смесь РбПОз2УЖз2 . Например, использование данного смешанного модификатора и палладия для определения теллура приводит к повышению температуры термической обработки до С . Стабилизация элемента в этом случае происходит за счет физического взаимодействия между соединениями теллура и восстановленным палладием, т.