Вольтамперометрический метод определения суммарной активности антиоксидантов в объектах искусственного и природного происхождения

• Автор: Короткова, Елена Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 400 с. : ил.

Введение
ГЛАВА 1. Методологические и методические аспекты определения антиоксидантов в объектах

1.1. Методологическое значение антиоксидантов

1.1.1. Терминология антиоксидантов и антиоксидантной активности

1.1.2. Классификация антиоксидантов

. 1.3. Механизмы действия антиоксидантов

1.2. Методы и модельные системы определения антиоксидантной активности объектов

1.2.1. Хемилюминесцентные методы

1.2.2. Кинетические методы

1.2.3. Фотоколориметрические, спектрофотометрические, ЭГ1Р методы

1.2.4. Электрохимические методы

1.2.4.1. Кулонометрическое определение интегральной
антиоксидантной емкости объектов
1.2.4.2. Потенциометрический метод определения суммарной антиоксидантной активности объектов
1.2.4.3. Амперометрические и вольтамперометрические
методы
1.2.5. Методы, основанные на взаимодействии антиоксидантов с кислородом и его активными радикалами
1.3. Восстановление кислорода в биологических средах
ГЛАВА II. Обоснование выбора электровосстановления кислорода как модельного процесса для определения антиоксидантной активности объектов
2.1. Процесс электровосстановления кислорода ЭВ в водных и
неводных средах
2.1.1. Влияние материала электрода
2.1.2. Влияние природы растворителя
2.1.3. Влияние раствора
2.1.4. Влияние состава электролита
2.1.5. Обоснование использования электровосстановления кислорода как модельного процесса для оценки антиоксидантной активности объектов.
2.2. Закономерности процесса электровосстановления кислорода в присутствии поверхностно активных веществ
2.2.1. Влияние ПАВ на процесс ЭВ О2 на ртутнопленочном, стеклоуглеродном и платиновом электродах при различных .
2.2.2. Закономерности процесса ЭВ на платиновом электроде в присутствии ПАВ
ГЛАВА III. Физико химические закономерности процесса ЭВ в
присутствии антиоксидантов
3.1. Аппаратурное и методическое оформление
3.2. Влияние природы антиоксидантов на процесс ЭВ
3.2.1. Физико химические закономерности влияния каталазы на процесс ЭВ .
3.2.2. Закономерности влияния антиоксидантов фенольной природы на процесс ЭВ
3.2.3. Физикохимические закономерности процесса ЭВ в присутствии Ы, 8, 8е содержащих антиоксидантов
3.2.4. Закономерности процесса ЭВ в присутствии антиоксидантов, взаимодействующих с кислородом и его активными радикалами по параллельной схеме
ГЛАВА IV Определение суммарной антиоксидантной активности
объектов искусственного и природного происхождения
4.1.
4.3.
4.4.1.
4.5.
4.5.2.
4.5.4.
4.6.
4.6.2.
Критерии оценки антиоксидантной активности объектов
Процедура проведения эксперимента
Методы планирования эксперимента в оптимизации определения антиоксидантной активности объектов
Исследование антиоксиданной активности
металлокомплексов, катализирующих процесс ЭВ СЬ
Антиоксидантная активность каталазы
Антиоксидантные свойства гумииовых кислот, полученных из торфов
Вольтамиерометрическое определение антиоксиданной акгивности соединений фенольной природы
Антиоксидантные свойства некоторых флавоноидов и оптимизация параметров их активности
Антиоксидантные свойства производных кумарина
Антиоксидантные свойства некоторых производных фенола в апротонных средах
Антиоксидантные свойства коэнзима 3ю
Антиоксидантные свойства некоторых витаминов
4.5.5.1. Антиоксидантная и биологическая активность жирорастворимых витаминов Е, А
4.5.5.2. Оценка антиоксидантной активности аскорбиновой кислоты и некоторых ее солей
4.5.5.3. Антиоксидантные свойства витаминов группы В6
Исследование антиоксидантпых свойств М, Бе содержащих соединений
Антиоксидантная активность Бе содержащих БАД
Антиоксидантные свойства производных антипирина, антипириламида и бенздиазепина
Вольтамперометрический метод определения суммарной антиоксидантной актвности объектов ,искусственного и
природного происхождения
4.7.1. Антиоксидантные свойства лекарственного растительного сырья
4.7.1.1. Водные, водно этанольные экстракты ряда растений флоры Сибири
4.7.1.2. Антиоксидантные свойства лабазника вязолистного
4.7.1.3. Антиоксидантные свойства экстрактов растения Альфред и и
4.7.1.4. Антиоксидантные свойства экстрактов побегов черники обыкновенной
4.7.2. Исследование антиоксидантних свойств препаратов фармацевтического назначения
4.7.3. Оценка антиоксидаптной активности продукции косметической промышленности
4.7.4. Исследование антиоксидаптной активности продукции пищевой промышленности
4.7.4.1. Антиоксидантные свойства пищевых консервантов
4.7.4.2. Оптимальная антиоксидантная композиция для улучшения качества питьевой минеральной воды
4.7.5. Вольтамперометрическое определение антиоксидаптной активности биологических объектов
ГЛАВА V. Исследование электрохимических свойств антиоксидантов методом циклической вольтамперометрии
5.1. Антиоксиданты фармацевтического назначения
5.1.1. Антипирин и его галоген производные
5.1.2. Производные антипириламида
5.2. Некоторые антиоксиданты фенольной природы
5.2.1. Электрохимические свойства некоторых флавоноидов
5.2.2. Некоторые производные кухмарина
5.2.3. КоэнзИхмСЬо
5.3. Взаимосвязь между антиоксидантными свойствами соединений фенольной природы и их электрохимическими параметрами
ГЛАВА VI. Методика определения показателя суммарной антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения
6.1. Сравнительные испытания методик определения антиоксидантной активности объектов с использованием разных методов
6.1.1. Спектрофотометрическое и вольтамперометрическое определение
6.1.2. Определение антиоксидантной активности производных ацетилсалициловой кислоты тремя различными методами
6.1.3. Определение суммарной антиоксидантной активности БАВ кинетическим и вольтамперометрическим методами
6.2. Подготовка вольтамперометрической методики к аттестации
6.3. Утверждение типа вольтам перометрического анализатора по определению показателя антиоксидантной активности объектов
Обсуждение результатов Выводы
Список литературы


К плохим активаторам относят фотохимически активные и не очень стойкие химически производные антрацена, у которых усиливающее действие мало, коэффициент усиления проходит через максимум и при высоких концетрациях наблюдается тушение свечения. Для изучения АОА часто используют модельные системы, основанные на окислении люминола, индуцированном пероксидом водорода , 1. При действии пероксида водорода на белки, аминокислоты, а также на ненасыщенные жирные кислоты образуется сверхслабое свечение, достоверно регистрируемое квантометрическими установками. Инициатором цепных окислительных реакций также может служить и 2,2азобис2метилпропионамидин дигидрохлорид АБАП. В работе использованы модельные процессы низкотемпературного окисления модельных углеводородов этилбензола, кумола и дифенил метана в инертном малополярном растворителе хлорбензоле, инициированные азодиизобутиронитрилом АИБН. В данной работе исследовано влияние антиоксиданта хромана С синтетического аналога токоферола на кинетику ХЛ, и определена АОА подсолнечного и кукурузного масел. Кроме того, существуют и другие варианты хемилюминесцентного анализа. Наличие антиоксидантных свойств выявляли при облучении растворов глицилтриптофана светом при Я 6 нм в присутствии рибофлавина. В этом случае образование люминесцирующего продукта происходило с участием суггероксидных анионрадикалов, образующихся в реакциях триплетновозбужденных молекул рибофлавина с кислородом. В настоящее время известен ряд соединений ингибиторов, образующих достаточно активные радикалы, которые способны участвовать не только в реакциях взаимодействия с перекисными радикалами и рекомбинации. В работе получено уравнение, позволяющее оценить констант скорости реакции взаимодействия АО с перекисным радикалом в условиях, когда нельзя пренебрегать реакциями радикала ингибитора. Кроме того, необходимо учитывать, что при введении АО в модельную систему в нее могут попасть и другие компоненты. Некоторые из них, например, такие как диоксетаны способны сами давать хемилюминесценцию, распадаясь по безрадикальному механизму . Такая молекулярная хемилюминесценция была обнаружена при окислении непредельных углеводородов . Поэтому во избежание искаженных результатов необходимо проводить интерпретацию данных ХЛ определения активности АО с учетом паразитной люминесценции. Второе место по частоте применения занимает газометрический кинетический метод. В данном случае анализ АО основан на изучении кинетики окисления углеводородов в присутствии анализируемых объектов на манометрической установке. Первые варианты таких аналитических установок появились в конце х годов ХХго века. Достоверность получаемых результатов зависит от точности измерения количества поглощенного реакционной смесью кислорода, особенно в начале эксперимента, когда реакция может быть значительно замедлена тестируемым веществом. АО в сложных смесях смесях лекарственных трав, напитках и т. В работах , представлен метод кинетического моделирования процессов цепного окисления углеводородов, с использованием уникальной высокочувствительной дифференциальной манометрической установки. Она позволяет проводить исследования в интервале температут 0С, измерять скорость поглощения кислорода в диапазоне 8 КГ1 мол ьл с, вести опыты длительностью от нескольких сотен секунд до десятков часов, что даст возможность варьировать концентрации исходных веществ в широких пределах. Для исследования антирадикальной активности биоантиоксидантов в качестве модельного субстрата использовали метил линолеат, который является хорошей моделью при исследовании процесса окисления липидных мембран. Изучен механизм ингибирующего действия ионола и антиоксиданта С ароматический диамин, проведено сопоставление механизмов действия АО. Полученные результаты свидетельствуют о том, что метод кинетического моделирования позволяет детально исследовать процесс ингибированного окисления метиллинолеата и, следовательно, может быть использован для изучения аитиокислительных свойств биоантиоксидантов. В работе представлено высокоточное газомстрическое устройство для измерения микрорасхода газа, которое отрабатывалось примени тельно к анализу АО кинетическим методом на основе модельной реакции инициированного окисления кумола.