Анионная хроматография и проточно-инжекционный анализ водных и органических растворов некоторых электролитов

• Автор: Пискунова, Марина Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 142 с.

1. Литературный обзор.

1.1. Анионная хроматография в анализе водных и органических сред, содержащих кислоты и соли.

1.2. Проточноинжекдаошюс определение электролитов.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Объекты определения и анализа.

2.1.1. Сильные и слабые протолиты, неорганические соли

2.1.2. Водные растворы электролитов и органические растворители различных классов

2.2. Используемая аппаратура и вспомогательное оборудование

2.3. Методики эксперимента.

2.3.1. Подготовка пробы и градуировочных растворов в аниошюй хроматографии

2.3.2. Проточношгжекдишшый анализ в режиме кондуктометрическою титрования.

2.3.3. Оценка погрешностей методик ионохроматорафического и проточноинжекнионного анализа
2.4. Предварительные исследования
2.4.1. Изучение процессов сорбции и элюирования некоторых карбоновых кислот и неорганических солей в различных ионохроматографических системах.
2.4.2. Расчеты протолитических равновесий с участием аминокислот и возможности потокового кондуктометрического титрования сильных и слабых протолитов в аминокислотных средах.
3. Результаты эксперимента и их обсуждение.
3.1. Ионохроматорафический анализ органических растворителей
3.1.1. Содержание примесей карбоновых кислот, хлоридов, нитратов и карбонатов в алифатических одно и многоатомных спиртах.
3.1.2. Результаты анализа некоторых простых и сложных эфиров, кетонов и других апротонных растворителей
3.1.3. Роль специфической сольватации и линейные корреляции содержания примесей электролитов в органических растворителях
различных классов.
3.2. Проточпоинжскционное коидуктометрическое титрование водных растворов протолитов и кислотных примесей в органических растворителях.
3.2.1. Результаты ироточноинжекиионного титрования протолитов в водных растворах
3.2.2. Проточноинжекшонный анализ органических растворителей на содержание диссоциированных форм примесей карбоновых кислот и закономерности их распределения.
3.3. Информативность различных методов анализа органических растворителей на содержание кислотных примесей и сопоставление результатов определений.
Заключение
Список цитируемой литературы
Введение


Прежде всего, достигается улучшение воспроизводимости результатов и повышение селективности хроматографического разделения. Ионпарную хроматографию используют для разделения образцов, содержащих как ионные, так и молекулярные формы веществ. В обзорной статье И. Г1. Длимарина с сотр. Примеры использования ИПХ, главным образом, в обращеннофазном варианте для разделения карбоновых кислот обсуждаются в монографии К. Байермана . Наиболее часто применяют обращеннофазный вариант ИПХ, при котором в качестве подвижной фазы используют водный буферный раствор, содержащий органический растворитель обычно ацегоиитрил. Для определения анионов в подвижную фазу добавляют соли тетраметил, тетрабутил или цетилтримегиламмония, а сорбентом служит силикагель с химически привитой фазой С8 или i. Следует иметь в виду, что в реальных системах разделение часто протекает не по одному, а но нескольким механизмам одновременно. При этом, чем больше различие компонентов анализируемой пробы но степени ионизации, основности или кислотности, по молекулярной массе, поляризуемости и другим физикохимическим свойствам, тем больше вероятность для какихлибо веществ проявления другого но сравнению с остальными компонентами механизма разделения. Выбор оптимальных условий ионохроматографического разделения с учетом возможных механизмов взаимодействия сорбента и определяемых соединений, находящихся в смеси, еще долго будет оставаться основной проблемой при разработке аналитических ме тодик. С целью сопоставления возможностей одно и двухколоночной ИХ, а также использования принципов ионооксклюзионного и ионпарного разделения каждый из указанных вариантов рассматривается нами отдельно. Одноколоночный вариант ИХ применяли для определения формиат 9,4, ацетат 9,2 и пропионат мкгмл ионов в присутствии молочной и янтарной кислот элюент VI раствор бензойной кислоты . Указанные анионы разделяли с использованием поверхностномодифицированного аиионообменника емкостью 0,3 мэквг. В более поздней работе Фритц и др. Некоторые аналитические характеристики методики определения муравьиной и уксусной кислот в смеси с молочной, янтарной и бензойной кислотами приведены в статье японских исследователей . Кислоты разделяли на колонке Т8КОе1 САпоп8 x4,6 мм в потоке М раствора фталевий кислоты 3,4. Пределы обнаружения составляли 5x 2x2 мкгмл. Величина 8Г не превышала 0,. Одноколоночный вариант ИХ с кондуктометрическим детектированием, основанный на различии в подвижностях исследуемых анионов и гидроксид иона, был использован для определения Р СН3СОО, Н8Ю3 Н8 и СГ время удерживания на анионите ВАРСП соответственно 2, 2, 3, 3, и 7, мин элюент 2x М раствор КОН при скорости потока 1,9 млмин размеры колонки 0x3 мм . Установлено, что для кислот, образующих при высоких значениях двухзарядные анионы, этот вариант не пригоден, так как ОН ионы обладают слабой элюирующей силой. Кроме того, в одноколоночном варианте определению слабых кислот мешают анионы сильных кислот, что проявляется на хромаплрамме в виде отрицательных ников, относящихся к формам, указанным здесь последними. В связи с этим для определения сильноудерживаемых анионов слабых кислот например, карбоната применяли двухколоночный вариант, а в качестве элюента раствор смеси 5x1 М ЫаС1 и 5x4 М Ка0 Методика основана на переводе элюирующего аниона в сильнопроводяшее соединение, а определяемого в слабопроводящее. Нижняя граница определяемых содержаний такая же, как и при анализе смеси сильных кислот, методом двухколоночной ИХ. Для иоиохроматографичсского определения слабо и сильноудерживаемых анионов рекомендуется использовать растворы аминокислот, в частности тирозина. Разделение выполняли на анионите ХИКС1, предел обнаружения анионов составлял 0, мкгмл, относительное стандартное отклонение 0, . Впервые в России предложен простой способ получения центральнопривитых анионитов с заданной обменной емкостью 0,0, ммольмл для эффективного разделения методом ИХ сложных многокомпонентных смесей, содержащих СГ, Р, и анионы многоосновных карбоновых кислот .