Оценивание систематической погрешности обработки аналитических сигналов в инверсионной вольтамперометрии

• Автор: Ларин, Сергей Леонидович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 123 с. : ил.

Оглавление
Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Феноменологическое моделирование аналитических сигналов в форме пика

1.2. Сглаживание и дифференцирование аналитических сигналов

1.3. Методы учета базовой линии

1.4. Методы оценки систематической погрешности.

Глава II. Феноменологическое моделирование поведения

аналитических сигналов с изменяющейся формой.

Глава III. Совместное дифференцирование и сглаживание аналитических сигналов.

3.1. Влияние сглаживания на параметры аналитического сигнала

3.2. Влияние дифференцирования на линейность градуировочных характеристик.
Глава IV. Оценка систематической погрешности учета базовой линии в инверсионной вольтамперометрии.
4.1. Оценка общей погрешности в инверсионной
вольтамперометрии при различных способах обработки аналитических сигналов
4.2. Методика нестатистической оценки систематической
погрешности в инверсионной вольтамперометрии.
Оглавление
4.3. Оценка систематической погрешности в инверсионной вольтам пером етри и при различных способах обработки аналитических сигналов.
4.4. Оценка систематической погрешности метода стандартных добавок при прямолинейном учете базовой линии
4.5. Методика компенсации систематической погрешности учета базовой линии на примере определения свинца, меди и висмута методом инверсионной вольтамперометрии.
Заключение.
Основные результаты и выводы.
Список литературы


Проведена количественная оценка изменения интервала концентраций, в котором измерение аналитических пиков происходит с заданным уровнем погрешности при переходе к производным первого и второго порядка. Предложен новый параметр относительной высоты аналитического сигнала в методе ИВ учитывающего общий наклон остаточного тока, который позволяет нивелировать изменение наклона остаточного тока, связанное с невоспроизводимостыо некоторых экспериментальных факторов и получать устойчивые зависимости систематической погрешности измерения аналитического сигнала от высоты сигнала. Предложен способ нестатистического оценивания и компенсации систематической погрешности измерения аналитических сигналов в инверсионной вольтамперометрии на основе феноменологического моделирования серий аналитических сигналов. Научная ценность. Предложенные общие принципы построения модели серии аналитических сигналов в форме пика позволяют описывать аналитические серии с заданными свойствами, что может найти применение не только для исследования систематических погрешностей различных этапов обработки аналитических сигналов, но и в других случаях например, при изучении перекрывающихся сигналов, поиска новых способов оценивания параметров аналитических сигналов и т. Разработанный способ нестатистического оценивания систематической погрешности измерения аналитических сигналов в инверсионной вольтамперометрии может быть использован для оценивания погрешности различных этапов обработки аналитического сигнала в инструментальных методах количественного химического анализа, в которых аналитических сигнал имеет форму пика. Практическая значимость состоит в том, что разработанный алгоритм оценивания искажений формы аналитического пика, вносимого при сглаживании, позволяет определить оптимальные параметры алгоритмов сглаживания аналитических сигналов при проведении рутинных анализов. Продемонстрировано применение алгоритма определения интервала концентраций, в котором измерение аналитических пиков происходит с заданным уровнем погрешности, при различных способах измерения аналитических сигналов на примере измерения ИВсигналов 8ЬШ, РЬН и ВШ в модельных растворах при ступенчатой развертке потенциала. Показано применение предложенной методики оценивания систематической погрешности метода стандартных добавок для корректировки результата ИВанализа модельных растворов на содержание СиП и питьевых и природных вод на содержание В1Ш. Методика феноменологического моделирования аналитических сигналов в форме пика в случае вариации формы сигнала в ходе изменения концентрации аналита. Результаты анализа искажений формы аналитического сигнала в результате сглаживания аналитических кривых методами скользящего среднего, взвешенного среднего и полиномиальным методом Савитского Голея. Алгоритм определения интервала концентраций в котором измерение аналитических сигналов в виде пиков или их производных первого и второго порядка происходит с заданным уровнем погрешности. Методика оценивания и компенсации систематической погрешности измерения аналитических сигналов в инверсионной вольтамперометрии. Результаты компенсации систематической погрешности учета базовой линии в инверсионной вольтамперометрии при определении ионов висмутаШ и медиН методом ИВ. Апробации работы. Материалы диссертации докладывались на научнопрактической конференции Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Томск, г. ХТФ ТПУ на симпозиуме Теория элсктроаналитической химии и метод инверсионной вольтамперометрии Томск, г. Ii i i , i, , на всероссийской конференции Актуальные проблемы аналитической химии Москва, марта г. II Всероссийской научной конференции Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Томск, г. Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии Пермь, сентября г. Всероссийской конференции Аналитика России г. Москва, , Ii i i, i, . Материалы диссертации неоднократно докладывались на научных семинарах кафедры физической и аналитической химии ТПУ. Публикации. Результаты исследований по теме диссертации опубликованы в научных работах, из них три статьи в российских ведущих рецензируемых научных журналах и тезисов докладов на конференциях.