Тройные молибдаты лития, одновалентных металлов и гафния

• Автор: Балсанова, Лариса Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 138 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1. Литературный обзор. Состав и строение двойных

и тройных молибдатов

1.1. Двойные молибдаты одночетырехвалентных

металлов

1.2. Тройные молибдаты.

1.2.1. Тройные молибдаты одно, двух и

трехвалентных металлов.

1.2.2. Тройные молибдаты одно, одно и

трехвалентных металлов.

1.2.3. Тройные молибдаты одно, двух и
четырехвалентных металлов
1.2.4. Тройные молибдаты одно, одно и
четырехвалентных металлов
Глава 2. Характеристика исходных соединений и методы
исследования.
2.1. Характеристика исходных соединений
2.1.1. Средние молибдаты одновалентных металлов и
гафния.
2.1.2. Системы и2Мо Ме2Мо
2.2. Синтез образцов.
2.2.1 Метод твердофазных реакций
2.1.2. Метод кристаллизации из раствора в расплаве
2.3. Методы исследования.
Глава 3. Двойные молибдаты одночетырехвалентных
металлов.
3.1. Двойные молибдаты литиягафния и лития
циркония.
3.1.1 Системы и2МоЭМо2 Э НО.
3.1.2. Свойства двойных молибдатов литиягафния и
литияциркония
3.2. Двойные молибдаты натриягафния.
3.2.1. Система Ыа2МоНГМо2.
3.2.2. Свойства двойных молибдатов натриягафния
Выводы
Глава 4. Тройные молибдаты лития одновалентных
металлов гафния.
4.1. Фазовые равновесия в тройных солевых системах
1л2МоМе2МоНГМо2.
4.1.1. Система 1л2МоК2МоН1Мо2.
4.1.2. Система и2МоКЬ2МоНГМо2
4.1.3. Система и2МоТМоНГМо2
4.1.4. Система 1л2МоСМоНМо2.
4.1.5 Системы и2МоМа2МоНГМо2
4.2. Синтез и свойства тройных молибдатов
4.2.1. Синтез тройных молибдатов
4.2.2. Структурные исследования тройных молибдатов
4.2.3. Электрические свойства тройных молибдатов
Выводы.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ЛИТЕРАТУРА


VIII Всероссийском совещании Высокотемпературная химия силикатов и оксидов СанктПетербург, г. Ii i i, г. Третий семинар СО РАН УрО РАН Термодинамика и материаловедение Новосибирск,
Основное содержание работы изложено в публикациях. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, 3 глав экспериментальной части, обсуждения результатов, общих выводов, списка цитируемой литературы 4 наименований и приложения. Работа изложена на 8 страницах печатного текста, включая рисунка и таблицу. Автор считает своим приятным долгом выразить свою искреннюю благодарность своим учителям д. Ж.Г. Базаровой и к. Б.Г. Базарову, побудивших интерес к предмету работы и принявших в ней непосредственное участие, д. С.Ф. Солодовникову, к. Р.Ф. Клевцовой, н. Л.А. Глинской, к. Е.С. Золотовой, принявших участие в расшифровке структур монокристаллов и любезно предоставивших возможности проведения экспериментов в ИНХ СО РАН. Автор глубоко признателен своим соавторам и коллегам, всем сотрудникам лаборатории оксидных систем БИП СО РАН и ХФ БГУ и многим другим людям, внесшим своим участием вклад в реализацию данного исследования. Особая благодарность моим родителям В. Ц. Балсанов и В. Б. Бале а новой за непременные помощь, поддержку и понимание. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. В настоящий обзор литературы включены сведения по двойным молибдатам, в состав которых входят, в качестве четырехвалентных элементов цирконий и. Данные по двойным молибдатам включающих в свой состав другие четырехвалентные элементы титан германий, олово, а также лантаноид церий и актиноиды торий, уран, нептуний и плутоний не рассматриваются, т. Фазообразование в системах Ме2МоШМо2 Ме. Ы Сб подробно изучено в 1. Во всех исследованных системах синтезированы соединения составов МегНМоОз, ав системах Ме2МоНГМо2 Ме К, ЛЬ, Сб получены кроме Ме2ЩМоз соединения составов Ме8ШМоб. Соединения, рентгенографически отнесены к различным, структурным типам табл. Все двойные молибдаты плавятся инкогруэнтно в интервале температур 00 С табл. Литийсолержащие молибдаты. Известны следующие составы двойных молибдатов лития и четырехвалентных элементов ЫюЭ2Мо9, где Э г, НГ 7 и Ы2ЭМоз, где Э , Ш 6, относящиеся к структурному типу и3РеМо3 . В работе 7, на основании близости ионных радиусов,, синтезированы соединения УоЭ2Мо9, где Э г, Ш, изоструктурные ранее полученным однотрехвалентным молибдатам , методом гетеровалентного замещения З1п3 2Ме4 1л. В результате исследования системы и2МогМо2 построена ее фазовая диаграмма, и показано, что в системе образуется одно соединение состава 2з 5. Основные элементы структуры представлены на рис. Это, вопервых, группировки ггМ0бО 8, образующие вертикальные колонки из октаэдров, соединяющихся между собой по граням, и присоединенных к ним вершинами МоОтетраэдров. Кроме того, в структуре выделены ажурные стенки, образованные из 1л, гктэдв. На рис. Третий крупный фрагмент структуры состоит из тригональных Ыпризм, соединяющихся через боковые ребра в бесконечные ленты вдоль оси а. Объединение всех этих фрагментов в общий каркас осуществляется через общие кислородные вершины . Рис. Полиэдрическое изображение структу ры 24з. Рис. Проекция на 0. Натрий и серебросодержащие молибдаты. В системе Ыа2Мо2гМо2 получены молибдаты составов 44 и 2з, а в системе 2МоНГМо2 установлено существование единственного соединения состава Ыа2ШМоз 5. Двойные молибдаты Ыа2НГМоз и 2гз изоструктурны между собой , кристаллическое строение данных соединений определено на примере 2з. Структура 2з подобно шеелитовой построена из связанных по ребрам и восьмивершинников и соединенных с ними вершинами двух сортов Мотетраэдров со средними
расстояниями Мо01, и 1, А. При этом происходит чередование вдоль оси а одного слоя из и Мо1полиэдров и двух слоев из Ыа и Мо2полиэдров . Структура 44 также имеет сходство с шееелитоподобными структурами. В целом структура представляет собой ажурный каркас, составленный из вьмившинникв и присоединяющихся к ним вершинами Мотетраэдров. Атомы 3 заполняют образующиеся пустоты и цементируют структуру рис.