Анодное поведение железа в присутствии ингибиторов окислительного типа и поверхностно-активных веществ

• Автор: Клюев, Алексей Леонидович
• Шифр специальности: 02.00.01, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 144 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава Г. Литературный обзор

1.1. Потенциалы активнопассивных переходов

1.2. Анодное поведение железа в растворах, близких к нейтральным

1.3. Явление пассивности

1.4. Фазовая теория пассивности

1.5. Адсорбционнокинетическая теория пассивности

1.6. Термодинамика электрохимических процессов

1.7. Современное состояние теории пассивности

1.8 Строение и полупроводниковые свойства пассивной пленки Глава 2. Объекты и методы исследования.
21. Материалы
2.2. Методика вольтамперных измерений
2.3. Хроноамперо и вольтметрия
2.4. Импедансные измерения
2.5. Фотоадмиттансные измерения
Глава 3. Влияние анионного состава электролита на анодное поведение железа в области активнопассивных переходов
3.1. Поляризационные кривые в 0.5М растворах Ыа2Я, МаЫОз и МагМо
3.2. Влияние добавки анионовокислителей на анодное поведение железа в 0.5М
З.З. Моделирование анодной кривой в растворе сульфата натрия
3.4. Влияние поверхностноактивных веществ на скорость самопроизвольной депассивации железного элекгрода Глава 4. Влияние анионного состава электролита на анодное поведение железа в пассивной области
4.1. Модель пассивного железного электрода в 0.5М растворе МазЯО,
4.2. Влияние анионного состава электролита на
импеданс пассивного железного электрода
4.3. Модулированная по интенсивности спектроскопия фототоков
4.4. Влияние потенциала и состава раствора на фотоадмиттанс ПЖЭ
4.5. Определение времени релаксации пленки
4.6. Влияние различных ПАВ на импеданс ПЖЭ
4.7. Электронографические исследования поверхности пассивной пленки.
4.8. Возможность применения импульсного метода измерения импеданса для изучения кобальта и молибдена в пассивном состоянии.
Выводы
Литература


Это характерно только для пассивного состояния и свидетельствует о бесиористости пассивирующей пленки любое нарушение пленки при потенциалах пассивности механическое или питтинговый пробой приводит снова к появлению в растворе. Подъем анодной кривой при Е 1. В связан не только с выделением кислорода, но и с заметным возрастанием скорости растворения железа, как показано на рис. Нарушение пассивного состояния такого типа принято называть перепассивацией 9. Рисунок Г. Хронопотенциограмма Ре в 0. М РЬБО. При выключении тока, поддерживающего пассивное состояние железного электрода в 0. М НБО, потенциал быстро падает до значения, близкого к 0. В, после чего наблюдается задержка рис. В конце задержки происходит новое падение потенциала и наступает активирование. Таким способом Фладе впервые определил потенциал деиассивании железа. В литературе широко распространена вполне оправданная инициатива, называть это критическое значение Фладепотенцналом Еф. Это не может быть потенциал самой площадки, так как она никогда не бывает строго горизонтальной. Потенциал начала площадки отвечает началу процесса восстановления. Что же касается конца площадки, то этот участок выглядит как простой перегиб только при записи Е1 кривой, инерционными приборами. Осциллографическое изучение показывает, что на самом деле на кривой имеется не одна, а две задержки . Очевидно, процесс депассивации включает две последовательные реакции. В случае растворов Н с 0,0, потенциалы первой площадки 0,0, В. Е0 кривых, являются реакции электрохимического восстановления. Это может быть показано различными путями. Вопервых, наложение катодного тока постоянной величины приводит к сокращению длины задержек Е0 кривых . Вовторых, изучение поляризационных кривых, снятых с достаточно высокой скоростью сЕс1 0 мВс, показало, что депассивации железа предшествует область значительных катодных токов . При сопоставлении потенциалов, отвечаюпшх различным характерным точкам поляризационных и хронопотенциометрических кривых, выясняется следующая картина. В протекает основная часть активнопассивного перехода железного электрода, включающая очень быстрый самопроизвольный скачок плотности тока на несколько порядков. Во время скачка токи нестационарны и не могут быть стационарными. При Еф Е Ед 0, 0, В в ходе депассивации развиваются процессы электрохимического восстановления вещества пленки. Здесь возможны стационарные состояния электрода, плотность анодного тока быстро растет с уменьшением Е. Потенциалу Еа 0, 0, В отвечает последняя стадия, депассивации, которой на хронопотенциограммах выключения соответствует вторая площадка. Анодное поведение железа в растворах, близких к нейтральным. Бурное развитие современной экспериментальной техники исследования, поверхности твердого тела привело к появлению многочисленных эффективных методов, позволяющих получать информацию о количестве, составе иструктуре соединений, образующихся на металлах. Традиционным объектом таких, исследований является пассивное железо в электролитах, близких, к нейтральным. К настоящему времени в этой области накоплен большой объем экспериментальных данных, который, однако, далек от единообразия. Первая из указанных причин не нуждается в пояснении. Вторая касается главным образом методов, требующих отключения поляризации извлечения,промывки и сушки электрода Эти операции могут приводить к значительному преобразованию вещества пленки Сильное восстановительное действие на оксиды может оказывать облучение ионными пучками в вакууме. Третья, причина связана,, прежде всего, с. Ввиду высокой чувствительности характеристик пассивации к изменениям в состав нейтральных электролитов обычно вводят буферные добавки. В частности чемто вроде всемирной стандартной системы стал пассивный железный электрод в боратном буферном растворе с р 8. Эта система обладает многими достоинствами малой скоростью коррозии позволяющей сохранять оптическую чистоту поверхности, возможностьюиспользования катодной кулонометрии для анализа пленок, отсутствием питтингообразования.