Синтез и физико-химические исследования гетерополисоединений молибдена и вольфрама и их пероксидов

• Автор: Осминкина, Ирина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 138 с.

1. Общие сведения о гетерополисоединениях.

2. Образование и реакционная способность перекисных

гетерополианионов. .

3. Гетеромолибденометаллаты с комплексообразователями бэлементами

в степени окисления III. .

II. Экспериментальная часть .

1. Синтез гетеромолибденометаллатов некоторых металлов ряда лантана, аммония, алюминия и галлия. .

1.1. Синтез аммонийной соли.

1.2. Получение ацетатов лантанидов. .

1.3. Получение гетерополикислоты. 3

1.4. Синтез гексамолибденоиндатов некоторых металлов ряда лантана. .

1.5. Синтез гексамолибденометаллатов алюминия и галлия. .
1.5.1. Синтез гексамолибденородиата галлия. .
1.5.2. Синтез гексамолибдеиохромата галлия. .
1.5.3. Синтез гексамолибдеиохромата алюминия. .
1.5.4. Синтез гексамолибденокобальтата алюминия. .
1.5.5. Синтез гексамолибденокобальтата галлия. .
1.6. Сиинтез поливольфрамоиндатов натрия и калия. .
1.6.1. вольфрамоиндат натрия. .
1.6.2. вольфрамоиндат калия. .
1.7. Получение пероксоаналогов гетерополисоединений. .
1.7.1. I .
1.7.2. I 4о.4Н2О.ЗН2. .
1.7.3. I6.6 .
1.7.4. Определение активного кислорода в перекисных ГПС. .
2. Исследование строения синтезированных соединений. .
2.1. Рентгеноструктурный анализ. .
2.2. Рентгенофазовый анализ. .
2 3. Инфракрасная спектроскопия поглощения. .
3. Исследование свойств синтезированных соединений. .
3.1. Исследование термической устойчивости. .
3.2. Потенциометрическое титрование гетерополикислоты и
ее аммонийной соли. .
3.3. Исследование растворов. .
3.4. Исследование растворимости гексамолибдеиоиндатов в воде. .
III. Обсуждение результатов
IV. Выводы
V. Литература
VI. Приложения
ВВЕДЕНИЕ


Предложена методика определения кремния и фосфора в воде в совместном присутствии, пределы
обнаружения 1. Следовательно, вопросы синтеза и изучения физико химических свойств новых, ранее не изучаемых, гетерополисоединений различного структурного типа остаются актуальными. Синтез и изучение различными физикохимическими методами структуры гексамолибденоиндатов лантанидного ряда, а также других гексамолибденометаллатов с комплексообразователем родий III, галлий III, хром III. Изучение различными физикохимическими методами некоторых свойств синтезированных соединений. Получение и исследование пероксоаналогов некоторых ГПС структур типа Перлоффа и Кеггина. Последние дватри десятилетия большое внимание химиков неоргаников уделялось поиску новых материалов, большинство из которых представляет собой соли кислородсодержащих кислот или сложные оксиды. Эта тенденция нарастает и, видимо, будет определять в будущем соответствующее развитие и физикохимических методов анализа. Последние являются необходимым элементом в комплексном изучении новых соединений, позволяющим выявить наличие функциональных свойств и их взаимосвязь с составом и строением . Молибдаты и вольфраматы различного состава это широкий класс соединений, кристаллохимия которых, ставшая предметом ряда фундаментальных исследований и монографий , дает пример детального анализа и систематизации большого числа кристаллических структур, построенных на основе многообразия дискретных, а также в различной степени конденсированных с образованием цепей, слоев и трехмерных каркасов кислородных координированных полиэдров молибдена и вольфрама. Наиболее значимыми из них являются соединения, в которых основной структурной единицей является октаэдр МОб и образуется замкнутое кислородное кольцо. Химия ГПС является одним из разделов современной химии координационных соединений. В литературе достаточно полно освещены различные точки зрения относительно строения и природы ГПС, которые существовали до последнего времени. Гетерополисоединения составляют обширную группу кислот и их солей с комплексным анионом сложного состава. Анионы гетерополисоединений в качестве комплексообразователя содержат положительно поляризованные ионы с Я 0,1 1,2 А0. Они подчиняются правилам Полинга , объясняющим свойства устойчивых окисных структур. Основной стуктурной единицей ГПС является октаэдр М, где М Мо, Ш, V и ЫЬ. Во всех случаях в гетерополианионе гетероатом находится в полиэдре атомов кислорода, сформированном в результате соединения октаэдров МОб, эти октаэдры соединяются между собой вершинами, ребрами или гранями, образуя координационную сферу вокруг центрального атома X непереходный элемент, У переходный элемент, 2 Т элемент, который может иметь различное окружение или координационное число. Внешние октаэдры координационной сферы искажены, при этом смещение элемента М приводит к образованию укороченных связей с не обобществленными атомами кислорода. А1, ва, и т. М0 обычно находится в транс положении к самой длинной. ГПС отличается от обычных координационных соединений тем, что в них нет дискретных лигандов, координированных центральным атомом, поскольку дискретный ион М не существует. Поэтому можно рассматривать координационную сферу как один большой лиганд . Для изображения структуры гетерополикомплексонов используется идеальный октаэдр, вершины которого заняты атомами кислорода. Эффективные ионные радиусы Мо VI и VI равны соответственно 0, и 0, А0. Эффективный ионный радиус О2 принимается равным по Полингу 1,А. Соли и кислоты, представляющие собой ГПС, содержат комплексный анион с большим молекулярным весом. Эти анионы могут содержать до атомов молибдена или вольфрама. Иногда ванадий V и ниобий V могут входить в состав лиганда ГПС. Атомы лиганда и бэлемента связаны между собой и, следовательно, содержат большое количество атомов кислорода. Например Ыа3РМО4о. Н додекамолибденофосфат V натрия. В связи со сложностью строения ГПС и разнообразием их свойств, которые, конечно, зависят от строения, любая классификация не может быть всеобъемлющей и исчерпывающей.