Реакции комплексообразования платины и иридия с азот-, серо- и фосфорсодержащими полимерными лигандами

• Автор: Кузнецова, Татьяна Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 151 с.

Введение.

1. Литературный обзор

1.1. Азотсеросодержащие сорбенты.

1.2. Азотсодержащие сорбенты.

2. Методика эксперимента и методы исследования.

2.1. Получение исходных комплексов платины и иридия

2.2. Методы исследований.

2.3. Получение и свойства волокнистых сорбентов на основе ПАН

2.3.1. Волокна типа Глипан.

2.3.2. Волокна типа Тиопан.

3. Сорбционное извлечение хлорокомплексов платиныН, IV и иридняШ, IV содержащим волокном ГлипанА.
3.1. Основные свойства молекул Ысодержащих оснований
3.2. Сорбция хлоридных комплексов платиныН и IV и иридияШ и IV волокнистым сорбентом ГлипанА.
3.2.1. Состояние хлоридных комплексов платиныИ и платины1У в солянокислых и хлоридных растворах
3.2.2. Состояние хлорокомплексов иридияШ и иридияГУ в солянокислых и хлоридных растворах.
3.2.3. Изучение сорбционных свойств волокна ГлипанА по отношению к хлорокомплексам платины и иридия
3.2.3.1. Кинетика сорбции
3.2.3.2. Изотермы сорбции
3.2.4. Комплексообразование платиныИ, платины1У, иридияШ и иридия1У при сорбции их хлорокомплексов сорбентом ГлипанА
3.2.4.1. Реакции комгшексообразования при сорбции хлорокомплексов платиныИ и платиныГУ.
3.2.4.2. Реакции комплексообразования при сорбции хлорокомплексов ири
дияШ и иридия1У.
3.2.4. Концентрирование хлорокомплексов платиновых металлов волокном
ГлипанА из растворов с большим содержанием цветных металлов и железа
4. Сорбционное извлечение хлорокомплексов платнныИ и IV волокнистым сорбентом Глипан3.
4.1. Изучение сорбционных свойств волокна Глипан3 по отношению к
хлорокомплексам платиныН и платины1У
4.2. Комплексообразование платиныИ и плагины1У при сорбции их
хлорокомплексов волокном Глипан3.
4.3. Применение волокна Глипан3 для извлечения платины и палладия
из растворов с высоким содержанием алюминия.
5. Сорбционное извлечение хлорокомплексов платинмН, иридияШ и
иридия1У волокнистым сорбентом Глинан1.
5.1. Изучение сорбционных свойств волокна Глипан1 по отношению к
хлорокомплексам платиныН, иридияШ и иридия1У
5.2. Комплексообразование платиныН, иридияШ и иридия1У при
сорбции их хлорокомплексов волокном Глипан
5.2.1. Реакции комплексообразования при сорбции хлорокомплексов пла
тиныН.
5.2.2. Реакции комплексообразования при сорбции хлорокомплексов ири
дияШ и иридияТУ
6. Сорбционное извлечение хлорокомплексов платины1У
, Зсодержащими волокнами типаТиопан
6.1. Предварительное изучение сорбционной способности волокон Тио
пан по отношению к хлорокомплексам платиныГУ
6.2. Изучение сорбционных свойств волокон Тиопан2 и Тиопан6 по отношению к хлорокомплексам платины1У.
6.3. Комплексообразование платиньУ при сорбции ее хлорокомплек
сов волокнами Тиопан
6.3.1. Реакции комплексообразования при сорбции волокном Тиопан2.
6.3.2. Реакции комплексообразования при сорбции волокном Тиопан6.
7. Сравнительная характеристика волокон Глипан и Тиопан по отношению к хлорокомплсксам платинь, IV
и иридииШ, IV
8. Синтез и характеризация комплексов платины с пирндинзамещенными циклотрифосфазенами .1
8.1. Реакции замещения нигрильных лигандов на пиридинзамещенные
фосфазены в комплексах платиныН и платиньУ
8.1.1. Методика эксперимента и объекты исследования.
8.1.2. Синтез и свойства комплексов платины с пиридинзамещенными циклотрифосфазенами
8.1.3. Методики синтеза комплексов платиныН с фосфазенами.
8.2. Гидролиз пиридилалкиламиноциклотрифосфазенов
Выводы
Список литературы


Известно, что тиоацетамидные комплексы ПМ разрушаются до сульфидов в сернокислых растворах при темепературе С в течение мин, а тиомочевинные комплексы, в состав лигандов которых входит только один атом углерода, разрушаются при температуре С в течение 5 часов 3, 4. Как показало изучение микрофотографий волокна МСПВС до и после сорбции К2Р1С, а также сополимера вин ил спиртового волокна с акрилонитрилом до его тиоамидирования, тиоамидные функциональные группы располагаются на поверхности и в порах волокна, что предопределяет высокие сорбционнокинетические характеристики волокнистого сорбента . Действительно при сопоставлении ССЕ по отношению к II волокон МСПВС и МтилонТ видно, что в сопоставимых условиях ССЕ МСПВС волокна оказывается выше в раза ,. Например, величина ССЕ для волокна МСПВС при сорбции из растворов хлорокомплексов в I при 0С составляет по II 1. III 0. МтилонТ соответственно 0. Образование мапорастворимых четвертичных аммониевых солей хлорокомплексов IIV и IIII наблюдается при взаимодействии КгС с водорастворимыми ,содержащими полиэлектролитами сополимерами аминоалкиловых эфиров метакриловой кислоты, модифицированными атомами серы . Эти полиэлектролиты предложены также для извлечения хлорокомплекса II . Они количественно извлекают 2 из растворов с концентрацией II 1 ммольл. Взаимодействие полиэлектролита с тетрахлороплатинатНионом протекает с высокой скоростью при комнатной температуре преимущественно по ионообменному механизму, а образующееся малорастворимое соединение отвечает составу i. Наряду с этим, в отличие от взаимодействия хлорокомплексов иридия с полиэлектролитом отмечается возможность образования малорастворимого соединения типа 2, в котором полимерный лиганд координирован через атом серы. Степень извлечения хлорокомплексов иридия и плагины полиэлектролитами составляет 0 . Было показано, что анионит, содержащий сульфидную серу и третичную аминную группировку, способен извлекать мгг платины1У из растворов ее хлорокомплексов, что значительно больше, чем для анионитов, содержащих только одну из указанных i . Методами ИК и рентгеновской флюоресцентной спектроскопии было показано, что в фазе сорбента образуются хелатные комплексы платины1У со связями , и . Установлено, что слабоосновная ионообменная смола, содержащая группы сульфонилгуанидина, позволяет отделить платинуП от палладияН при пропускании смеси . ПалладийН количественно взаимодействует со смолой, тогда как сорбция платиныП практически не происходит . Б работе обнаружено, что сорбенты на основе сополимеров стирола и дивинилбензола с привитыми диазо, амино, меркаптохинолино и другими группами, содержащими донорные атомы азота и серы, селективно сорбируют 5Ь0 хлорокомплексов платины1У из 1 н растворов серной и соляной кислот, содержащих большие количества железаШ, медиН и никеляН. Волокнистый сорбент ПОЛИОРГСХН, синтезированый на основе ПАН, с группами 2меркаптобензтиазола, предложено использовать для концентрирования Ли, Р1, Рс1 из солянокислых и хлоридных растворов . Привививка к хитозану серосодержащих производных уменьшает конкуренцию хлорид и сульфат ионов при сорбции анионных комлексов металлов платиновой группы . Было установлено, что химическая модификация хитозана может изменять его сорбционные свойства, например, может увеличиваться его сорбционная емкость по платине и палладию при прививке к нему полиэтиленполиамина или увеличиваться селективность выделения платины в присутствии коинов при сшивке тиомочевиной . При гидрировании иминогрупп поперечно сшитого глутаровым альдегидом хитозана наблюдается увеличение устойчивости сорбента . Для выделения хлорокомплексов платины предложены гликольметакрилатные гели с тиоловыми группами БрЬегоп Тю1 . К комплексующим сорбентам относятся также тиоэфиры СНП. Полимерный тиоэфир может быть использован для извлечения микроколичеств ИМ . При использовании 0 мкг сорбента из мл раствора 3 М НС1 за 2 ч можно полностью сорбировать хлорокомплексы РКП, РбН, 1, Би1У при их концентрации не менее 0. Предложена методика определения ИМ в технологических растворах в присутствии железаШ, никеляН, кобальтаН и мсдиП .