Комплексные соединения рения (V) с 2-меркаптобензотиазолом, 2-меркаптобензоксазолом и бензотриазолом

• Автор: Саламова (Гутнова), Наталья Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Владикавказ
• Количество страниц: 138 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Комплексные соединения рения V с серосодержащими

лигандами

1.2. Комплексные соединения рения V с азотсодержащими лигандами.

1.3. Комплексообразование рения V в растворах.

1.4. Некоторые практические аспекты использования координационных соединений

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 .Исходные реагенты, материалы, оборудование и методы исследования.

2.2. Синтез комплексных соединений рения V

с 2 меркаптобензотиазолом
2.3. Синтез комплексных соединений рения V
. с 2меркаптобензоксазолом.
2.4. Синтез комплексных соединений рения V
с бензотриазолом
2.5. Синтез роданидсодержащих комплексных соединений рения V с
2 меркаптобензоксазолом Ь , 2меркаптобензотиазоломЬ
и бензотриазоломЬ3
2.6. Синтез аммиаксодержащих комплексных соединений рения V с
2 меркаптобензоксазолом Ь , 2меркаптобензотиазолом Ь
и бензотриазолом Ь3.
2.7. Синтез сольватированных комплексных соединений рения V с 2меркаптобензоксазолом ЬО, 2меркаптобензотиазолом Ь
и бензотриазолом Ь3.
ГЛАВА П1. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Некоторые особенности комплексообразования по данным физикохимических
измерений.
3.1.1. Комплексные соединения ренияУ
с 2меркаптобензотиазолом.
3.1.2. Комплексные соединения ренияУ
с 2меркаптобензоксазолом.
3.1.3. Комплексные соединения ренияУ с бензотриазолом.
3.2. ИКспектроскопическое исследование роданидньгх комплексов рения У 2меркаптобензотиазолом.
3.2. Исследование процесса термического разложения комплексныхсоединений рения V с 2меркаптобензоксазолом
3.3. Исследование процесса образования роданид со держащих комплексов ренияУ с 2меркаптобензоксазолом, 2меркаптобензотиазолом и бензотриазолом.
3.4. Исследование процесса взаимодействия газообразного аммиака с 2меркаптобензоксазолом и бензотриазольными комплексами ренияУ.
ГЛАВА IV. Некоторые аспекты практического использования комплексов ренияУ с 2меркаптобензоксазолом, 2меркаптобензотиазолом и бензотриазолом
4.1. Исследование влияния 2меркаптобензотиазола и оксохлоро2меркаптобензотиазольных комплексов
рения У на светостойкость диацетата целлюлозы
4.2. Исследование влияния комплекса состава КеОЦСЛзрЬЬО, где Ь2меркаптобензотиазол на электризуемость
диацетата целлюлозы.
ЛИТЕРАТУРА


Среди координационных соединений рения V с серусодержащими лигандами особое место занимают тиомочевинньге комплексы, синтезу и исследованию которых посвящено большое число научных публикаций. Так, в работе 1 предложен метод определения рения V, который основан на образовании окрашенного комплекса рения с тимочевиной. Авторы 2 разработали методику синтеза комплексов рения V с тимочевиной и этилентиомочевиной им удалось выделить в твердом состоянии и идентифицировать комплексы рения V с указанными органическими лигандами. При этом были выделены двух, трехи четырехзамещенные тиомочевинные и этилентиомочевинные комплексы рения V. По данным ИКспектров были идентифицированы полосы, относящиеся к валентным колебаниям ренильной группы. Пластинина Е. И. и др. ИК спектры 1фенилтиосемикарбазидных комплексов рения V, пришли к выводу об бидентатности этого лиганда. При этом установлено, что координация осуществляется посредством атома серы и азота гидразинового фрагмента. В 4 представлены данные по синтезу и исследованию комплексных соединений рения V с 1формил4фенилтиосемикарбазидом. При больших соотношениях
реагирующих веществ наблюдается отщепление формильной группы от молекулы органического лиганда. Возможно, это связано с тем, что при координации молекулы 1формил4фенилтиосемикарбазида через атом серы происходит перераспределение электронной плотности и увеличивается электрофильность атома углерода формильной группы. Поэтому атака углеродного атома указанной группы молекулой воды значительно ускоряется, в результате чего происходит отщепление формильной группы с образованием 4фенилтиосемикарбазидных комплексов и муравьиной кислоты. Аминджановым . Махмудом Мухаммедом Машали осуществлен синтез оксохлоро1фенилтетразолин5тионных комплексов рения V 5. Показано, что в среде 9 мольл НС1 рений V с этим лигандом образует комплекс состава 23. В ИК спектре 2 полоса, относящаяся к v 0 проявляется при 2 см1. По данным элементного анализа комплекс после переосаждения из диметилформамида сохраняет в своем составе две молекулы 1фенилтетразолин5тиона. Этот факт исключает вытеснение молекулами ДМФА координированных молекул 1фенилтетразолин5тиона. По видимому, ДМФА вытесняет из внутренней сферы комплекса только один хлоридный ион, находящийся в транс положении к кислороду ренильной группы. Основываясь на этом факте, можно предположить, что в комплексе 2 две молекулы 1фенилтетразолин5тиона, монодентатно координируясь к атому рения в экваториальной плоскости, находятся в транс положении относительно друг
В работе 6 имеются сведения о разработке оптимальных условий синтеза комплексных соединений рения V с 1ацетил4фенилтиосемикарбазидом в средах ИГ разной концентрации. Состав и строение комплексов подтверждены данными элементного анализа, методами ИК спектроскопии, термогравиметрии, кондуктометрии, хроматографии. Установлено, что молекулы 1ацетил4фенилтиосемикарбазида, независимо от концентрации НГ, координируются к рению V посредством атома серы тионной группы. Синтезу и исследованию комплексных соединений рений V с 1метил2меркаптоимидазолом посвящены работы 7. Показано, что в зависимости от соотношения исходных реагентов с этим лигандом из раствора в твердую фазу выделяются комплексы общих составов К. Г2Г32Н и Ке0Ь4ГГ22Н. Поскольку в полосы, проявляющиеся в ИК спектре 1МеГ2МИ при , и см1, существенный вклад вносит колебание С8 группы, низкочастотное смещение этих полос в спектрах комплексов можно отнести в пользу координации этого лиганда к рению V посредством атома серы. Котеговым К. В. и другими предложена методика синтеза монотиомочевинного комплекса рения V состава КЮСЦТЫо2Н основанная на реакции обмена между К. ОС1зТЫо2 и К2КеОС в солянокислых растворах. Фадеевой Н. В. синтезированы двух, трех и четырехзамещенные комплексы рения V с фенилтиомочевиной, этилфенилтиомочевиной и дифенилтиомочевиной путем растворения перрената калия в концентрированной НС1 и последующим последовательным добавлением раствора тиомочевины и хлористого олова при нагревании.