Комплексные соединения рения с органическими N, O- и S-донорными лигандами

• Автор: Федорова, Наталья Эдуардовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 143 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Комплексы рения с азотсодержащими гетероциклами.

1.1.1 Комплексы с пиридиновыми лигандами.

1.1.2 Комплексы с пиразольными и пиразолилборатными лигандами

1.1.3 Комплексы с имидазольными лигандами

1.1.4 Комплексы с 7азаиндолом.

1.1.5 Комплексы с конденсированными гетероциклами

1.2 Комплексы рения с лигандами, содержащими одновременно донорные атомы кислорода и серы.
1.2.1 Комплексы с мсркапто и тиосииртами и их эфирами.
1.2.2 Комплексы с меркаптокислотами
1.2.3 Комплексы с окисью фосфина с меркаптогруппой.
1.3 Комплексы рения с лигандами, содержащими группировку СОСО, координированную к атому рения.
1.3.1 Оксалатные комплекы
1.3.2 Комплексы с 1,2диолами, алкоксиспиртами, димегоксиэтаном и его
аналогами
1.3.3 Катехолатные комплексы.
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные реагенты, материалы, оборудование и методы исследования.
2.2 Синтез исходных комплексов рения.
2.3 Синтез комплексов рения с азотсодержащими гетероциклами
2.3.1 Биядерные комплексы с 3,5диметилпиразолом.
2.3.2 Биядерные комплексы с мостиковым 3,5диметилпиразолом
2.3.3 Моноядерные комплексы с 3,5диметилпиразолом.
2.3.4 Комплексы с 2пиридилбензимидазолом
2.4 Синтез комплексов рения с тиосалициловой кислотой.
2.5 Синтез комплексов с кислородсодержащими хелатобразующими лигандами
2.5.1 Синтез комплеска с бензилом.
2.5.2 Синтез комплекса с рлапахоном
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1 Комплексы рения с азотсодержащими гетероциклами.
3.1.1 Синтез и строение биядерных комплексов с3Х43,5Ме2ргН
ХС11, ХВг 2
3.1.2 Синтез и строение мостиковых биядерных комплексов е3Х23,5Ме23,5Ме2ргН2 ХС1 3, Вг 5, I 6 и Яс3С3,5Ме2рг23,5Ме2ргНРРЬ3 4
3.1.3 Синтез и строение моноядерных комплексов
с 3,5диметилпиразолом
3.1.4 Синтез и строение комплексов с 22пиридилбензимидазолом.
3.2 Синтез и строение комплексов с тиосалициловой кислотой К1КеОру8С6Н4СОО2 К1 РИдАб а РЬ4Р 6
3.3 Синтез и строение комплексов с кислородсодержащими хелатобразующими лигандами бензилом и лапахоном
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Синтезировано и структурно охарактеризовано новых соединений. Практическая значимость. Разработка оригинальных методов синтеза новых комплексных соединений рения с различными типами органических лигандов, установление их строения и изучение их свойств является вкладом в фундаментальные знания в области химии комплексных соединений рения и в исследования по развитию дизайна новых препаратов перспективных для радиодиагностики и терапии. Водорастворимость и гидролитическая устойчивость 3,522 представляют большой интерес в связи с использованием комплексов рения в радиомедицине. Апробация работы. Международной конференции по координационной химии Хайдельберг, Германия, . Публикации. Результаты работы опубликованы в 3 статьях в отечественных и международных журналах. Опубликовано 5 тезисов докладов. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 3 страницах, содержит рисунков и таблиц. Работа состоит из введения, списка сокращений, обзора литературы глава 1, экспериментальной части глава 2, обсуждения экспериментальных результатов глава 3, выводов и списка цитируемой литературы 0 наименований. ГЛАВА 1. В разделах 1. В разделе 1. Мы не рассматриваем здесь производные карбонила рения е2СО1о и ЯеСО5Х X галоген. К настоящему времени известен довольно широкий круг комплексов рения с пиридином и его производными практически для всех степеней окисления рения, однако, как и среди других соединений, преобладают комплексы рения V. Такие комплексы содержат от одной до четырх молекул пиридина. ЯеУП. При обработке Яе7 пиридином образуется аддукт Ке7руз, структура которого представлена на рисунке 1. Молекула представляет собой биядерный комплекс, в котором два атома рения связаны через мостиковый атом кислорода. Каждый атом рения связан также с тремя концевыми атомами кислорода. Неэквивалентность Яе1 и Яе2 обусловлена различием в координации молекул пиридина один атом рения связан с одной молекулой пиридина, а другой с двумя. При взаимодействии СН3Ке с пиридином или его производными 4метилпиридин, 4третбутилпиридин, 4цианопиридин, 4формилпиридин, 4,4бипиридил в диэтиловом эфире происходит присоединение одной молекулы лиганда с образованием моноядерных пятикоординированных комплексов СН3ЯеЬ 5. Известен комплекс ЛеУ с пиколиновой кислотой рюН СН3К. Орю2, получаемый из СН3Яе реакцией с р1с в водном растворе при комнатной температуре рис. Получен и охарактеризован комплекс с трис2пиридиламином йзруаш КеШруатеС4 . При перемешивании суспензии карбинокарбенового комплекса ЯеУН КеССМезСНСМе31Н2СМс3С2 в толуоле с избытком пиридина и обработкой МеП образуется КсССМс3СНСМе3ру2 7. VI 344 пиридиноксидом 55 в нгексане с последующим добавлением пиридина образуется биядерный комплекс рения VII 34v52 рис. Рис. Строение комплексов 73 и 3452. Рис. Строение II3i2. VI. О комплексах VI с пиридинами не сообщалось. V 9. V. Как отмечалось выше, комплексы V являются наиболее распространнными. Аддукты типа X5 X галоген повидимому, неизвестны. В ранних публикациях описано получение 22 из 4 и НС1 ,1. Однако этот комплекс не был структурно охарактеризован. Этот же зелный комплекс образуется также при взаимодействии ЯеОСЦ или ЯсОСЦРООз с пиридином 9. Конечным продуктом при обработке еОС1зРРз2, еООЕ1СРРз2 или ЯеОХд влажным пиридином является соль сру4С12Н. В этой реакции удатся также выделить промежуточный продукт Ке3Сру4. Предполагается, что вначале происходит замещение подвижного атома хлора в трансположении по отношению к группе Яе0 с образованием гидроксокомплекса с кислородным мостиком. На это указывает тот факт, что молекула конечного продукта представляет собой трансдиоксокомплекс, а также то, что соответствующие ирдясоксоэтоксосоединения устойчивы рис 1. РУ С
Рис. Взаимодействие КсОС1зРРЬ32 с водой и пиридином. Обработкой Яе7 соответствующим лигандом Ь с добавлением РЕг3 были получены иясдиоксокомнлексы КеЬ4Яе где Ь пиридин или 4метилпиридин. Эта реакция протекает довольно быстро, однако было замечено, что, например, раствор ЫН4Яе в пиридине не реагирует с РЕ.