Синтез, строение и свойства координационных соединений кобальта(II),никеля(II) и меди(II) с производными дигидро-4Н-3,1-бензоксазина

• Автор: Апенышева, Татьяна Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 118 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

1. Литературный обзор

1.1. Свойства и строение 1,2дигидро4Н3,1бензоксазинов .

1.1.1. Свойства 1,2дигидро4Н3,1бензоксазинов

1.1.2. Строение и спектральные характеристики соединений

класса 4Н3,1бензоксазинов их производных

1.1.3. Биологическая активность производных ряда 4Н3,1бензоксазинов

1.2. Методы синтеза комплексных соединений.

1.2.1. Взаимодействие лигандов и солей металлов .

1.2.3. Электрохимический синтез .

1.3. Строение комплексных соединений бэлементов с
основаниями Шиффа .
I 1.3.1. Моноядерные комплексы Збметаллов с основаниями
Шиффа в качестве лигандов .
1.3.2. Биядерные комплексы на основе хелатов с основаниями Шиффа в качестве лигандов
1.4. Методы исследований комплексных соединений
1.4.1. Колебательная спектроскопия комплексов переходных металлов с органическими лигандами .
1.4.2. Электронная спектроскопия комплексных соединений
переходных металлов с органическими лигандами .
2. Экспериментальная часть
2.1. Используемые вещества и растворители
2.2. Методы исследований
2.2.1. ИК спектроскопия .
2.2.2. ЭПР спектросопия .
I
2.2.3. Рентгеноструктурный анализ.
2.2.4. Элементный анализ .
2.3. Синтез целевых соединений .
2.3.1. Синтез комплексных соединений состава МЬ2 .
2.3.2. Синтез комплексных соединений состава МЬАс
2.3.3. Методика электрохимического синтеза .
3. Обсуждение результатов
3.1. Исследование комплексных соединений состава МЬ2 .
3.2. Исследование комплексных соединений состава МЬАс
3.3. Синтез и исследование комплексных соединений,
полученных электрохимическим методом .
4. Биологическая активность синтезированных комплексных
соединений .
Выводы .
Список использованных источников


Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой научноисследовательской работы кафедры общей и неорганической химии Кубанского госуниверситета государственной регистрации 5 в соответствии с планом РАН по направлению 2. Координационные соединения и материалы на их основе, а также при финансовой поддержке фанта РФФИ 1а Синтез, строение и свойства биологически активных координационных соединений переходных металлов. Ь1, 22гидрокси5нитрофенил4,4дифенил1,2дигидро4Н3,1бензоксазином 1. Ь4 и изучении их состава, строения, физикохимических свойств и биологической активности. Определение условий синтеза и получение комплексных соединений меди, никеля и кобальта с производными дигидро4Н3,1бензоксазина химическим и электрохимическим методами. Определение состава полученных соединений методами элементного и термогравиметрического анализа. Изучение строения и свойств полученных комплексных соединений методами ИК, ЭПР и электронной спектроскопии, рентгеноструктурного анализа. Изучение биологической активности полученных комплексных соединений. Научная новизна. Осуществлен синтез новых комплексных соединений СиН, 1, СоН, с производными дигидро4 Н3,1бензоксазина химическим и 8 новых комплексных соединений Си II и II электрохимическим синтезом. Физикохимическими методами определены состав, способы координации и предполагаемое строение синтезированных комплексных соединений, изучена их биологическая активность. Практическая значимость. Синтезированные комплексные соединения могут найти применение как росторегулирующие и антидотовые препараты в сельском хозяйстве, что подтверждено исследованиями, проведенными во ВНИИ Биологической защиты растений. Полученные теоретические и экспериментальные данные физикохимических исследований синтезированных комплексных соединений представляют вклад в развитие современной бионеорганической химии и могут быть использованы в научных исследованиях Южного Федерального, Новосибирского и других университетах, ИОНХ РАН и т. Апробация работы. Мждународно науковопрактично конференц Наука освта Днепропетровск, XXII и XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Кишинев, Одесса, VIII научной школыконференции по органической химии Казань, , Международной конференции Информационновычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики и медицины ИВТН Москва, . Дигидро4Н3,1бензоксазины являются оригинальными химическими системами 1, определенное своеобразие реакционной способности и строение которых обусловлено аннелированием 1,3оксазинового цикла с бензольным ядром. Незамещенные в 4м положении дигидробензоксазины способны к таутомерному превращению в линейную азометиновую форму основания Шиффа 1,2, 3. Наиболее ярко эта тенденция выражена у соединений, где альтернативная непредельная структура стабилизирована внутримолекулярной водородной связью 4. Для ряда таких структур описаны реакции с разрушением гетероцикла 6,7, 8. Так, на 2дифенилметил4,4дифенил1,2дигидро4Н3,1бензоксазине изучалось расщепление гетероцикла в зависимости от условий эксперимента на анилид V, акридан VI и имидоэфир VII. Дигидробензоксазин IV при нагревании в дифениловом эфире в присутствии кислоты образует анилид V. В этих же условиях в отсутствии кислоты это соединение превращается в акридан VI. При нагревании исследуемого дигидробензоксазина в спирте, где содержит от 5и до 8и атомов углерода, образуется имидоэфир VII. Рассматриваются механизмы этих превращений 6. VII
2,4Замещенные дигидробензоксазины при нагревании в среде органических кислот претерпевают разрушение и трансформацию гетероцикла с образованием соответствующих 4Нбензоксазинов 7,8. Дифенил4Н3,1бензоксазин Я Н в водной среде гидролизуется в оЫацетиламинофенилкарбинол 8. VIII подвергается перегруппировке Виттига с образованием 3гидроксииндолина IX. VIII
В зависимости от заместителей во 2ом и 4ом положениях гетероцикла может протекать при нагревании реакция с образованием кетонов X и азаксилилена XI или рециклизация гетерокольца, давая акридан XII и акридин XIII 6 с выходами 8 и соответственно.