Двойные комплексные соли гексахлоро(бромо)металлатов (IV) (Ir, Pt, Os, Re) хлоропентамминов родия (III) и иридия (III)

• Автор: Юсенко, Кирилл Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 118 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Оглавление.

Глава 1. Литературный обзор

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Приборы, материалы и использованные методики.

2.2. Синтез соединений

Глава 3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Обобщение данных по синтезу соединений.

3.2. Элементный анализ и колебательные спектры двойных комплексных солей

3.3. Кристаллическое строение двойных комплексных солей.

3.3.1 Кристаллическое строение двойных комплексных солей
М1ЫНз5С12МнС1бС
3.3.2. Кристаллическое строение двойных комплексных солей РЬЫНз5С1МГ6.
3.4. Термические превращения двойных комплексных солей
3.4.1. Общие закономерности термолиза
3.4.2. Термолиз двойной комплексной соли ШЫНЩзСЩкОб
3.4.3. Термолиз двойных комплексных солей М,ЫНззС1МпВгб
3.5. Металлические порошки конечные продукты термолиза двойных комплексных солей.
3.5.1. Продукты термолиза двойных комплексных солей с катионом Ш1ЫНззС12 в атмосфере водорода
3.5.2. Продукты термолиза двойных комплексных солей с катионом Ш1ЫНз5С12 в инертной атмосфере
3.5.3. Продукты термолиза двойных комплексных солей с катионами 1гЫНззС12 и ЫН35С12 в атмосфере водорода
3.5.4. Продукты термолиза двойных комплексных солей с катионом 1гЫНззС12 в инертной атмосфере
Заключение.
Выводы.
Литература


М,ЫНззС1М,1С1б изоструктурны единственной охарактеризованной методом рептгеноструктурпого анализа ДКС КЬКтНззС1С1б. Соли М,ЫНззС1МиВгб неизоструктурны между собой и с соответствующими хлоридными аналогами. Впервые проведен синтез твердых растворов ДКС состава 1гЫНззС11гС1баМС1б1ж М Ке, Об. Изучены термические превращения солей, показано, что процесс термолиза ДКС с гексабромометаллатами в качестве аниона протекает через образование трибромидов родия или иридия. Практическая значимость. Разработаны пути синтеза соединений, что позволило расширить круг объектов, содержащих в своем составе одновременно несколько металлов платиновой группы. Предложен способ получения твердых растворов ДКС, что позволило в результате их термолиза получать твердые растворы тугоплавких металлов в широком интервале атомных соотношений при температурах, составляющих 15 от их температуры плавления. Полученные твердые растворы металлов в некоторых случаях не соответствуют фазовым диаграммам, то есть являются метастабильными. Это открывает пути для получения твердых растворов металлов различного состава и свойств. Методы синтеза ДКС с хлоропентамминными катионами КЬШ и 1гИ1 и некоторых твердых растворов на их основе. Результаты физикохимического изучения состава, строения и свойств полученных соединений. Результаты кристаллохимического анализа структур соединений. Экспериментальные данные и интерпретация процессов термиче
ского разложения некоторых соединений в инертной атмосфере. Способ получения и рентгенографическое описание металлических порошков, являющихся продуктами термолиза соединений в атмосфере водорода и гелия. Апробация работы. Москва, , XX и XXI Международных Чугаевских конференциях по координационной химии РостовнаДону, Киев, , III Национальной конференции по применению рентгеновского и синхротропного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов Москва, , XIX Конгрессе Международного союза кристаллографов Женева, , IX Европейской конференции по порошковой дифрактометрии Прага, . Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей и тезисы 6 докладов. Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 8 страницах, содержит рисунка, таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы гл. Оглавление. Глава 1. Глава 2. Приборы, материалы и использованные методики. Глава 3. Результаты и их обсуждение. Обобщение данных по синтезу соединений. Кристаллическое строение двойных комплексных солей. Кристаллическое строение двойных комплексных солей РЬЫНз5С1МГ6. Металлические порошки конечные продукты термолиза двойных комплексных солей. Заключение. Выводы. Литература. Глава 1. В литературе для соединений, в состав которых одновременно входят координационный катион и координационный анион, нет общепринятого названия. В разных источниках такие соединения называют двойными комплексами, сверхкомплексами, гстерометаллическими комплексными солями . Мы приняли для них название двойные комплексные соли . Использование термина с о л ь подчеркивает характер взаимодейсгвия между катионом и анионом чаще всего это электростатическое взаимодействие, реже специфическое взаимодействие . М.М или . М атом металла, галоидный или амминный лиганд. Д в о й н ы е они в смысле состава в их состав входит несколько координационных частиц. Л.А. Гринберг в своей монографии по координационной химии 1 указывал, что первым примером такого рода соединений является комплекс, полученный в году А. Магнусом в качестве побочного продукта при попытке синтеза дихлородиаммина платиныН действием аммиака на тетрахлороплатипит калия, 34Ii, так называемая зеленая соль Магнуса. При разработке теории строения координационных соединений соли типа КЬЫНзбРЬС1б и Ш4ЫНззС1з А. Верепер приводил в качестве примеров координационной полимерии 2. Позже, в первой четверти XX века, было получено огромное количество двойных комплексных солей. В начальный период при отсутствии достаточного арсенала физикохимических методов исследования химикам приходилось широко применять чисто химические методы установления строения.