Стереоизомерные комплексы платины(II), платины(IV) и палладия(II) с гидроксиаминокислотами - серином, треонином и аллотреонином

• Автор: Ковтунова, Лариса Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 147 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Комплексы РКП н Р11Т с аминокислотами, связанными через донорные группы РШ2 и ОСО

основной цени 1

1.1.1. Моноаминокислотные комплексы РКП и Рс1Н

1.1.2. Бисаминокиелотныс комплексы РКП и Рс1

1.1.2.1. Комплексы РКП и Рс1Н с одинаковыми аминокислотами

1.1.2.1.1. Бисаминокислотные комплексы РТН

1.1.2.1.2. Бисаминокислотные комплексы Рс1П

1.1.2.2. Комплексы РКП и Рс1 с разными аминокислотами

1.2. Комплексы РК1У с аминокислотами
1.2.1. Моноаминокислотные комплексы РК1У
1.2.2. Бисаминокислотные комплексы РК1V
1.2.2.1. Комплексы с бидентатной координацией аминокислот
1.2.2.2. Комплексы с монодентатпой координацией аминокислоты
1.2.3. Три и гетраминокиелотные комплексы РК1У
1.3. Идентификация комплексов РКП, РК1У и Рс1П с
аминокислотами
1.4. Биологическая активность комплексов платины и
палладия
1.5. Заключение к литературному обзору
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Методики синтеза
2.2. Приборы и измерения
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Методы синтеза комплексов Р1, Р11У и Рс1И с гидроксиаминокислотами
3.1.1. тл7сизомеры РКП с серином, треонином и аллотреонином
3.1.2. цмсбисхелаты РКП с серином. треонином и аллотреонином
3.1.3. яшсбисхелаты 1М с серином и треонином
3.1.4. гцсбисхолаты РсКЩ с серином. треонином и аллотреонином
3.1.5. комплексы РК1У с треонином
3.2. Идентификация стсреоизомерных комплексов
3.2.1. Идентификация комплексов методом ЯМР
спектроскопии
3.2.1.1. Идентификация стереоизомерных комплексов
РгП с гидроксиаминокислотами
3.2.1.1.1.Р ЯМР спектры
3.2.1.1.2. ПМР спектроскопия
3.2.1.1.2.1. Комплексы Р1И с серином
3.2.1.1.2.2. Комплексы РКП с треонином и аллотреонином
3.2.1.1.3. 3С ЯМР спектроскопия
3.2.1.2. Идентификация стереоизомерных комплексов
Рс1П с гидроксиаминокислотами
3.2.1.3. Идентификация стереоизомерных комплексов
Р11У с треонином
3.2.1.3.1.5 И ЯМР спектры
3.2.1.3.2.1Н и С ЯМР спектры
3.2.2. Идентификация комплексов методом ИК спектроскопии
3.2.3. Рентгеноструктурный анализ
3.2.3.1. Комплексы РН с сер ином
3.2.3.2. Комплексы РН и Рс1И с треонином и аллотреонином
3.2.3.3. Комплексы РЦ1У с треонином ИЗ
3.3. Биологическая активность некоторых комплексов
РИ и Рс1П с гидроксиаминокислотами
4. ВЫВОДЫ
5. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
6. ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Идентификация синтезированных соединений методами ЯМР, ИКспектроскопии, рентгеноструктурного анализа. Исследование биологической активности некоторых етереоизомерных комплексов Р1 и Рс1. Апробация работы. Основные результаты работы представлены на следующих конференциях ХЫ международной научной студенческой конференции Студент и научнотехнический прогресс Новосибирск, , Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов Москва, , XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Одесса, , XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии СанктПетербург, , XIX Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов Новосибирск, Публикации. Результаты работы опубликованы в 3 статьях и тезисах 5 конференций, а также 2 статьи приняты в печать. Личный вклад. РСА, выполнены диссертантом. Кроме того, автором проводились регистрация и анализ 5Р1 ЯМР спектров каждой стадии синтеза комплексов Рг и РК1У, а также регистрация и анализ спектров ЯМР на ядрах Н, ЬС, 5Р0 всех синтезированных комплексов , РбН и РЦ1У с серином, треонином и аллотреонином. Автор участвовал в обсуждении результатов и написании научных статей. Литературный обзор посвящен комплексам Р1, РЧ1У и Рс1Н с ааминокислотами. Основное внимание уделено методам синтеза, идентификации и биологической активности соединений платиныН, платины1У и палладияП с аминокислотами. Аминокислоты ЧН2СНКСООН аЬН, как лиганды, удобно разделить на пять основных групп по типу боковой цепи Я. Гистидин
ТгуН
СН2НСЫНЫН
5. Все аамнокислоты, кроме глицина, имеют как минимум один асимметрический атом углерода и могут существовать в виде пары
энантиомеров и , где и абсолютные конфигурации асимметрического атома углерода 3. Комплексные соединения II, IV и II могут содержать две и более аминокислоты. С увеличением числа хиральных атомов, увеличивается количество возможных стереоизомеров. Все ааминокислоты могут координироваться к и монодентатно через 2группу или бидентатно через 2 и СООгруппы основной цепи аминокислоты 4. Для аминокислот, содержащих в боковой цепи функциональные группы, возможны и другие типы координации. Например, аминокислоты, содержащие в боковой цепи функциональные группы с донорным атомом азота, могут образовывать хелаты с помощью этого атома азота и аминогруппы основной цепи 4, 5. Имеются сведения и о тридентатной координации аминокислот 6. Известны примеры соединений, в которых аминокислоты выступают в качестве мостиковых лигандов, связывая два атома платипыП или палладияН через аминогруппы основной и боковой цепи 7, 8. Кроме того, описаны соединения I содержащие во внутренней сфере две разные молекулы аминокислоты 9, . Все это приводит к огромному разнообразию координационных соединений с аминокислотами. В литературе описаны различные типы комплексов II 4, и I 8 с аминокислотами. Аминокислоты могут образовывать моно, ди, три и тетрааминокислотные комплексы с и I. Остановимся на некоторых из них более подробно. Первые соединения такого типа КМА1аСЬ для М Р1 синтезировали в году Лей и Фиккен , а для М Рб в голу Гринберг . Позднее были синтезированы 2, где , г. Эриксон, г. Вол штейн, , , i г. Крылова. Использование реакции I при соотношении реагентов 24 11 исключение 24 РгоН 12 для синтеза циклических моноаминокислотных комплексов приводит к выделению в индивидуальном состоянии целевого продукта только в том случае, если найден способ удаления КС1, например, если растворимость комплекса в воде меньше растворимости для . Эриксон для выделения 2 использовал различную растворимость комплекса и КС1 в водном этаноле. Выход продуктов реакции 1 был мал, что объясняется не только их большой растворимостью в воде, но и образованием побочных продуктов. Поскольку рКын. КСоон 2, все они в водном растворе существуют преимущественно в виде биполярного иона. Это значит, что концентрация V мала, а, следовательно, мала скорость внедрения аминокислоты образование связи МЫН2. I4 КМ1.