Синтез и физико-химические характеристики комплексов 6s2- и ndm- ионов металлов с аминокислотами

• Автор: Новикова, Галина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 133 с. : ил.

Введение

1. Литературная часть

1.1 Кислотноосновные свойства аминокислот

1. репарать аминокислот с ионами металлов

1.2.1 Комплексы аминокислот с Т, РЬИ и В

1.2.2 Комплексы ионов 1элементов с аминокислотами

1.2.2.1 Соединения СиИ, гпИ, Сс, Со и П с аминокислотами

1.2.2.2 Комплексообразование Р и Рс с аминокислотами 1.3 Устойчивость комплексов металлов с аминокислотами в водном растворе

2. Экспериментальная часть

2.1 Реактивы и оборудование

2.2 Приготовление реагентов

2.3 Методики синтеза и идентификации соединений
2.3.1 Получение препаратов
2.3.2 Анализ соединений
2.3.3 Характеристика препаратов
2.4 Исследование комплексообразования в водном растворе
2.4.1 Изучение комплексообразования спеюрофотометрическим методом
2.4.1.1 Комплексообразование ВИ с Ьцистеином
2.4.1.2 Взаимодействие В с Ьметионином
2.4.1.3 Комплексообразование В с ЭЬ лизином
2.4.1.4 Математическая обработка экспериментальных данных
2.4.2 Потенциометрическое изучение комплексообразования Т с Ьцистеином
2.4.2.1 Методика эксперимента
2А.2.2 Определение крутизны электродной функции
2.4.2.3 Образование комплекса Т с ЬН2Суз
3. Обсуждение результатов
3.1 Препараты Т, РЬН и В1П1 с аминокислотами
3.1.1 Соединения таллия1
3.1.2 Комплексы свинцаН
3.1.3 Взаимодействие висмутаШ с аминокислотами
3.1.3.1 Устойчивость монокомплекса В1Ш с Ьцистеином
3.1.3.2 Комплексообразование ионов В1Ш с Ьметионином
3.1.3.3 Взаимодействие ионов В1Н1 с ИЬлизином
3.1.3.4 Сравнение устойчивости комплексов В1Ш с ЬН2Суз, ЬЫМе1 и ОЬНЬуз
3.1.3.5 Трисцистеинат висмутаШ
3.2 Препараты бэлементов с аминокислотами
3.2.1 Соединения СиП, гПП, ЬВД, СбП, СоП и 1
3.2.2 Комплексы РбИ и Р1И
3.3 Влияние природы металла и АМК на тип координации лиганда 1 Выводы
С писок литературы
Приложение А
Приложение Б
Приложение В
Приложение Г
Приложение Д
ВВЕДЕНИЕ


Кристаллографические параметры комплексных соединений, представленные в базу Международного центра дифракционных данных 1СОО, являются справочным материалом. РЬ3ПА1а2МОз2, полученные рентгеноструктурным методом. По материалам диссертации опубликовано печатных работ. Основные результаты доложены и обсуждены на международных и всероссийских конференциях. Работа изложена на 3 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав, выводов и 5 приложений, содержит рисунков и таблицы. Библиография насчитывает 5 наименований. Аминокислоты гетерофункциональные соединения, содержащие карбоксильную группу и аминогруппу. Они представляют собой кристаллические вещества, растворимые в воде, но плохо растворимые в органических растворителях, плавятся при высоких температурах, при этом разлагаясь. Многие из них обладают сладким вкусом. Наибольшее значение имеют ааминокислоты, причем из них особенно важны, так как являются составными частями белков и участвуют в жизнедеятельности организма. Каждая аминокислота 1,2 содержит, по меньшей мере, две ионизированные группы аминную и карбоксильную. Кроме карбоксильной и аминогруппы аминокислоты могут содержать и другие функциональные концевые группы, например, ЬНгруппу, т. Амфотерность аминокислот обусловлена наличием в их молекулах функциональных групп кислотного СООН и основного М характера 1. В зависимости от числа карбоксильных групп и аминогрупп в молекуле алифатические аминокислоты делят на нейтральные одна ИН2 и одна СООН группы, основные две ЫН2 и одна СООН группы и кислые одна МН2 и две СООНгруппы. Положение протолитического равновесия, определяющее соотношение различных форм аминокислот, в водном растворе при определнных значениях существенно зависит от строения радикала, главным образом от наличия в нем ионогенных групп, играющих роль дополнительных кислотных и основных центров 3. В нейтральных аминокислотах группа Щз менее кислая, чем карбоксильная группа и поэтому между рН нейтральные аминокислоты существуют в виде цвиттерионов МН3СНСОО Они имеют значения изоэлектрической точки р1 несколько ниже 7 вследствие большой способности к ионизации карбоксильной группы иод влиянием отрицательного индуктивного эффекта 1эффекта МН3группы таблица
Таблица 1. Аланин 2. Аланин 3. Валин 2. Глицин 2. Изолейцин 2. Лейцин 2. За счет наличия конкурирующих кислотноосновных равновесий с участием лигандов, значение во многом определяет типы координации лиганда и природу его донорных атомов. На рисунках в качестве примеров, приведены диаграммы распределения мольных долей различных протонированных форм в зависимости от для нейтральных ааланина и раланина, кислой глутаминовая кислота и основной аминокислоты лизин, а также одной аминокислоты, содержащей дополнительную функциональную группу цистеии, рассчитанные нами из литературных данных по рКа таблицы при . Т8 К 4. Как следует из рисунка 1, диаграммы распределения ааланина и Раланина различны. Кривые распределения катионной, нейтральной и анионной форм ааланина смещаются влево по отношению к раланину на единицы . В области 1 доминирует Н2Ь форма ааланина, для раланина она преобладает до 2,5. НЬ формы ааланина и Раланина, соответственно. При основной формой аминокислот является V. Кислые ааминокислоты, имеющие дополнительную карбоксильную группу, в сильнокислой среде находятся в полностью протонированной форме, т. Брендстеду и характеризуются тремя значениями рКа таблица 2. У кислых ааминокислот изоэлектрическая точка находится при много ниже 7. В организме при физиологических значениях например, крови 7,,5 эти кислоты находятся в анионной форме, так как у них ионизированы карбоксильные группы. Таблица 2. Глутаминовая кислота 2. Аспарагиновая кислота 2. Ш1и и2
в
Сч
1 о
0 2 4 6 8
Рисунок 2 Диаграмма распределения глутаминовой кислоты Как следует из рисунка 2 в области 1 доминирует Нзи, при рН2. Н2в1и. В области рН доминирует двухзарядный анион 2. Основные ааминокислоты имеют изоэлектрические точки в области выше 7 таблица 3. В сильнокислой среде они также представляют собой трехосновные кислоты. В организме основные ааминокислоты находятся в виде катионов, т. Таблица 3. Лизин 2. Н 2 . При рН9.