Двойные комплексы с тетрамминными катионами - предшественники металлических порошков

• Автор: Губанов, Александр Иридиевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 102 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I 1. Литературный обзор

1.1 Двойные комплексы с катионом РЦННз42

1.1.1 Комплексы с планарным анионом.

1.1.2 Комплексы с октаэдрическим анионом

1.2 Двойные комплексы с катионом Рс1ЫН342

1.2.1 Комплексы с планарным анионом

1.2.2 Комплексы с октаэдрическим анионом

1.3. Двойные комплексы с катионами СиЫНз42

2пЫН3,Г и С.Шэ,,2

1.4. Заключение.
ГЛАВА II 2. Экспериментальная часть.
2.1. Исходные соединения
2.2. Аппаратура.
Г ЛАВА III 3. Результаты и их обсуждение.
ЗЛ. Синтез исходных комплексов
3.2. Синтез двойных комплексов
3.3. Изучение свойств двойных комплексов.
3.3.1 Рентгенографические свойства
3.3.2 Изучение спектральных характеристик двойных комплексов
3.4. Термические свойства.
3.4. Термические свойства комплексов, содержащих иридий
3.4.1.1 Термическое разложение К.21гВг6.
3.4.1.2 Термическое разложение Рс1МНз4Д1гВг6
3.4.2. Изучение термических свойств комплексов,
содержащих рений
3.4.2.1 Термическое разложение ЫН42КеС1 и ШдЫКеВгб
3.4.2.2 Термическое разложение РКНз4КеС, 1РЫИз4КеС, Рс1ЫНз4КсВг6 и
Р1ЫИ34КеС
3.4.3 Термические свойства комплексов, содержащих
3.4.3.1 Термическое разложение К20СУ, СЫН420С
и МН420Вг6
3.4.3.2 Термическое разложение РгМ34С, Рс1ЫН34С, 1Р1ЫН34Вг6 и
РаТТН34Вг6.
3.4.4 Термическое разложение твердого раствора
Рс1ЫНз4 1г0 зОзо 5С.
3.4.5 Закономерности термического разложения двойных комплексов.
3.5 Двухкомпонентные твердые растворы металлов
3.5.1 Образовании однофазных металлических
систем.
ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Показана изоструктурность всех синтезированных комплексов и предложена модель, описывающая параметры ячейки в зависимости от природы катионов и анионов. Проведена классификация реакций термического разложения двойных комплексов в инертной атмосфере. Выделено три типа процессов но характеру образования металлических фаз. Показано, что при термолизе двойных комплексов появление металлических фаз происходит на различных ступенях, и образование твердых растворов происходит в результате рекристаллизационных процессов. Предложен стехиометрический механизм термического разложения 1МЫНз1гВг6. Установлено, что фазовый состав образующихся металлических порошков зависит от состава макроатмосферы для комплексов, содержащих рений. Причем образование однофазных продуктов твердые растворы Рс1Ке либо на основе Рб, либо на основе е возможно только в атмосфере водорода. Термическое разложение двойные комплексов,
содержащих 0Вг6 , ОэОб или 1гВг6 , приводит к образованию метастабильных эквиатомных твердых растворов на основе платины или палладия, независимо от условий проведения процесса. Получен и охарактеризован методами рентгенофазового, термического, элементного анализа, ИК и КРспектроскопии твердый раствор состава Рс1ЫНз41гоо5С1б, изоморфный с синтезированными двойными комплексами. Изучены металлические фазы, образующиеся при термодеструкции РКЫНз4гоо. КН42Вг6, МН42ЯеС и НП42КеВгб в инертной атмосфере и проведено сопоставление характеристик с параметрами термолиза двойных комплексов. Практическая значимость работы состоит в разработке нетрадиционного пути получения метастабильных металлических фаз заданного дискретного или непрерывного состава. Полученная информация позволяет расширить представления о механизме возникновения новой фазы в процессе химической реакции. Рс1Кз42 и Р1ЫНз42. Апробация работы. Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и тезисы 5ти докладов. Объем и структура работы Диссертация изложена на 2 страницах, содержит рисунков и таблицы. Работа состоит из введения, обзора литературы гл. Первая глава диссертации содержит литературный обзор, который завершается формулированием цели исследования и перечислением задач, решение которых необходимо для ее достижения. Вторая глава экспериментальная часть. В ней представлены данные об используемых реактивах, материалах, аппаратуре и описание методик синтезов. В третьей главе приведены экспериментальные результаты исследования физикохимических и термических свойств двойных комплексов и данные о фазовом составе образующихся металлических порошков, обсуждение результатов. Работа выполнена в ИНХ СО РАН в период г. НИР Института. Первое упоминание о двойном комплексе с катионом Р1МНз42 датируется годом. Зеленая соль Магнуса РЦМНзЫрДСЦ была синтезирована Альбертом Магнусом в лаборатории Берцелиуса. Она является одним из побочных продуктов, получаемым при обработке аммиаком раствора КгПСЦ при синтезе мсДРМНзСЬ. Наряд с солыо Магнуса в этом синтезе может иметь место образование еще одного двойного комплекса труднорастворимого кристаллического продукта состава РЫНзСЩРЮЦ. Для соли Магнуса известны еще два соединения той же стехиометрии, представляющее собой координационные полимеры РгН3зСIР1МН3СЬ и Р1КН34РНзСЬ21,с. Соль Магнуса является наиболее полно изученным соединением среди двойных комплексов. Установлена структура сингония тетрагональная, группа РМтсп, д9, А. А. р3,5 гсм3 2,3, которая, как оказалось, имеет колоночное строение. Расстояние Р1Р1 равно 0,3 нм, что позволило сделать вывод о наличии химической связи металлметалл 4, с. Укорочение расстояния металлметалл позволило постулировать образование связи между металлами в целом ряде диамагнитных комплексов 1 II, Рс1 II, Р1 И, а гак же в Рс1ЫНзРс1С, СиМПз4Р1СЦ1 и некоторых аналогичных соединениях. Известны подобные соли Магнуса смешанные платинопалладиевые двойные комплексы Рс1Ы34Р1С структурные данные сингония тетрагональная, группа I, а 9. А, с 6. А и Р11Мз4 РбСЦ сингония тетрагональная, я8. А, с 6. Существует двойной комплекс РЖзЦРКБОад, который не растворяется ни в воде, ни в ацетоне, но хорошо растворяется в их смеси 1, с.