Изопиестическое исследование смешанных растворов серной, фосфорной кислот с солями цезия и аммония

• Автор: Чиркина, Ирина Вадимовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 139 с. : ил.

Введение.
Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ 1.1. МЕТОДЫ РАС ЧЕТДКОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ ПРИ ПОСТОЯННОЙ АКТИВНОСТИ РАСТВОРИТЕЛЯ

1.1.1. Модель идеальных растворов

1.1.2. Модель регулярных растворов.

1.1.3. Модель атермальных растворов

1.1.4. Модель идеальных изопиестических растворов

1.1.5. Реальные растворы.

1.1.6. Метрика изопиестических диаграмм

1.2. МЕТОДЫ РАСЧЕТА КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ ПРИ ПОСТОЯННОЙ ИОННОЙ СИЛЕ

1.2.1. Уравнение Скетчарда..

1.2.2. Метод Питцера.

1.2.3. Уравнение Аллахвердова
1.2.4. Уравнение Кузнецовой
1.2.5. Модель Сергиевского.
1.3. РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ
МИКРОКОМПОНЕНТА В СМЕСЯХ С МАКРОКОМПОНЕНТАМИ.
1.4. НЕКОТОРЫЕ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
СМЕШАННЫХ РАСТВОРОВ Н Н3Р Н
Глава 2. МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗОПИЕСТИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ
2.1. Изопиестический метод
2.2. Установка для изопиестических измерений.
2.3. Методика и планирование эксперимента
2.4. Характеристики используемых в работе веществ и методы анализа.
2.5. Проверка работы установки и погрешности метода
2.6. Примеры обработки результатов изопиестических измерений
2.1. Результаты изопиестических измерений. з
Глава 3. РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ В
СМЕШАННЫХ РАСТВОРАХ СЕРНОЙ, ФОСФОРНОЙ КИСЛОТ И ИХ
СОЛЕЙ I
V
3.1. Бинарные растворы серной, фосфорной кислот и их солей.
3.2. Смешанные растворы Н Н3РО4 Н
3.3. Смешанные растворы Сб Н Н ЫН4 Н
3.4. Смешанные растворы ЫН4Н2Р Н3РО4 Н
3.5. Смешанные растворы Сб Н3РО4 Н.
Глава 4. КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ МИКРОКОМПОНЕНТА ГИДРОСУЛЬФАТА ЦЕЗИЯ В СМЕШАННЫХ РАСТВОРАХ Н Н3РО4 Н ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ПРОГНОЗИРОВАНИЕ
СОСТАВА РЕАГЕТОВ ДЛЯ ДЕЗАКТИВАЦИИ ГРУНТОВ ОТ Сб 7
Выводы.
Литература


Данные по осмотическим коэффициентам и коэффициентам активности в тройных растворах Н Н3РО4 Н, С4 Н Н, Ш Н Н, Сз Н3Р Н, МН4Н2Р Н3Р Н, а также в бинарных растворах МН4Н2Р Н и СбШО Н получены впервые. По данным активности воды в растворах Н ПзРН вычислены коэффициенты активности микрокомпонента СбШ в этих системах. С помощью метрики изопиестических диаграмм установлены различные механизмы взаимодействий в смешанных растворах Н Н3РО4 Н в зависимости от активности воды. Практическая значимость работы. Получены и табулированы значения коэффициентов активности всех компонентов в перечисленных системах в широком диапазоне концентраций. Данные по коэффициентам активности компонентов в смесях Н Н3Р Н и коэффициентам активности микроколичеств цезия были использованы в ГУП МосНПО Радон для выбора состава реагентов для дезактивации фунтов от Се 7 и описания процессов сорбциидесорбции. Апробация работы. Результаты работы были представлены и обсуждались на четвертой Российской конференции по радиохимии Озерск, г. IX Международной конференции Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах Плес, г. XV Международной конференции по химической термодинамике Москва, г. МИФИ Москва, г. ХУ1Х1Х Международных конференциях молодых ученых по химии и химической технологии Москва, РХТУ им. Д.И. Мендслеева, гг. По материалам диссертации опубликовано 9 печатных работ. Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ 1. Известно, что теория растворов изучает строение, свойства и механизмы процессов, протекающих в растворах. Можно выделить два направления в теории растворов. Задача одного из них описать строение растворов, силы, действующие между частицами, узнать механизмы процессов, протекающих в жидких фазах. Другая задача провести статистикомеханический расчет свойств жидких систем с помощью определенных моделей. Выбор адекватной модели для реальных систем проблема нетривиальная. В рамках термодинамической классификации растворов можно выделить следующие модели идеальные, атермальные и регулярные растворы применительно к неэлектролитам, а также современная модель идеальные изопиестические растворы. Любая модель растворов удовлетворяет определенной системе постулатов или аксиом. Модель идеальных растворов. При смешении веществ, молекулы которых неполярны и обладают примерно одинаковыми физическими и химическими свойствами, т. ЕОТся идеальные растворы. XI и Хг мольные доли компонентов в растворе. АМ мольная энергия Гиббса чистого ьго вещества, находящегося в том же агрегатном состоянии, что и раствор. О и й2 мольные энергии Гиббса чистых компонентов 1 и 2. Аб1 . ДЛп ДЛп,. Модель регулярных растворов. Свойства растворов неэлектролитов зависят главным образом от межмолекулярных взаимодействий, протекающих в растворах. ДБМ смешения. В модели регулярных растворов отклонения от идеальности вызваны энергетической составляющей энергии Гиббса АНм смешения 0. В то же время регулярные растворы подобны идеальным тем, что в растворе имеет место такое же беспорядочное распределение молекул, т. Модель атермаиьных растворов. Вследствие этого коэффициент активности не зависит от температуры и давления. У г мольные объемы чистых веществ 1 и 2. Теория атермальных растворов которые практически не существуют в природе сыграла важную роль при разработке теории растворов, компоненты которых значительно отличаются по размерам молекул, в частности в теории растворов полимеров 3. В последние годы интенсивно разрабатывается новая модель растворов, близкая по аксиоматике идеальным, атермальным и регулярным растворам модель идеальных изопиестических растворов. Термодинамическая интерпретация правила Здановского рассмотрена в многочисленных исследованиях 5. Растворы, подчиняющиеся правилу Здановского идеальная смесь изопиестических бинарных растворов. Такие растворы также были названы простыми , изоактивными 8, идеальными изопиестическими растворами . В данной работе мы используем последний термин идеальные изопиестические растворы ИИР. Растворитель играет роль среды, в которой происходит процесс смешения, и его состояние фиксируется значением его термодинамической активности.