Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Синтез и исследование диамино-гексафенилпорфиразинов и аннуленопорфиразинов на их основе

  • Автор:

    Козлов, Алексей Вячеславович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2015

  • Место защиты:

    Иваново

  • Количество страниц:

    101 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. История развития химии макрогетероциклов
1.2. Порфиразины
1.2.1. Методы синтеза порфиразинов
1.2.2. Периферическая модификация порфиразинов
1.2.3. Амннопорфиразины
1.2.4. Периферические модификации аминопорфиразинов
1.3. Секо-порфиразины
1.4. Спектроскопия порфиразинов
1.4.1. Электронные спектры поглощения
1.4.2. ИК-спектры
1.4.3. Спектры ЯМР
1.5. Аннулены
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Подготовка растворителей и реагентов
2.2. Синтезы нитрилов
2.3. Синтезы порфиразинов и их производных
2.4. Методики исследования полученных соединений
2.4.1. Спектроскопические измерения
2.4.2. Квантово-химические расчеты
2.4.3. Методика исследования кислотно-основных свойств порфиразинов
2.4.4. Методика кинетических исследований:

2.4.5. Исследование влияния природы растворителя на ход реакции восстановительного деселенирования
2.4.6. Исследование взаимодействия с несернистым восстановителями..
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Синтез и спектральные свойства гексакис(4-/л/д?/м-бутилфеиил)-1,2,5-селенадиазоло-[3,4-Ь]-порфиразинов (8,9)
3.2. Изучение реакции восстановления
3.2.1. Взаимодействие с несернистыми восстановителями
3.2.2. Кинетические исследования реакции восстановительного деселенирования под действием сероводорода
3.2.3. Роль пиридина в реакции восстановительного деселенирования
3.3. Пиразинипорфиразин
3.4. Аннуленопорфиразины
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ,

Введение
Актуальность. Синтез и изучение макроциклических лигандов является актуальным и интенсивно развивающимся направлением современной химической науки. Это продиктовано, как огромной биологической важностью подобных соединений, так и возможностями создания на их основе синтетических аналогов биологических систем,
близких к ним по эффективности. Среди всего многообразия
макроциклических лигандов особый интерес вызывают порфирины и их синтетические аналоги порфиразины, что связано с участием порфириновых молекул в важнейших биологических процессах, таких как фотосинтез, дыхание и другие ферментативные процессы. В этих процессах порфирины несут на себе функции электронного транспорта, катализа окислительно-восстановительных реакций (в том числе фотокатализ) и молекулярного переноса. Для синтетических аналогов также была продемонстрирована возможность использования их как катализаторов и полупроводников. Комплекс фотофизических свойств позволяет использовать их как фотосенсибилизаторы и вещества для нелинейной оптики. На основе этих молекул получены молекулярные сенсоры, а для периферических
металлокомплексов обнаружены лиганд-опосредованные спин-проводящие свойства, позволяющие получать ультравысокоспиновые молекулы. Таким образом, разработка и изучение методов синтеза порфиразинов, способных к периферическому комплексообразовашно, является важной задачей. В настоящее время на основе вицпнальных диаминопорфиразинов получены основания Шиффа, способные к образованию хелатов. Однако такие периферические комплексы, имея нециклическое строение, обладают невысокой устойчивостью, что ограничивает возможности их практического применения. Кроме того, синтез вицпнальных диаминопорфиразинов
проводится через малоизученную реакцию восстановительного деселенирования 1,2,5-селенадиазольных производных. Изучение этой реакции, а также возможностей использования порфиразинднаминов в синтезе порфиразинов с периферическими ароматическими (аннуленовыми) фрагментами и явилось основной целью данной работы.
Настоящая работа выполнена в соответствии с планом научной работы кафедры органической химии ИГХТУ и при поддержке грантов РФФИ 06-03-81022а, 10-03-01 069а, 13-03-0902а.
Цель работы заключалась в разработке и изучении методов синтеза вицпнальных диаминопорфиразинов и их дальнейшей модификации с целью

(Схема 10), для которого исходным диамином является диаминомалеодинитрил [86]. При использовании в качестве темплата ионов М§2' или Мп2+ был выделен свободный лиганд.
Схема
Метод темплатной димеризации 1,4-диазепинов имеет меньшее распространение, но также может быть применен для получения тетраза[14]аннуленов [87] (Схема 11).
Схема
Модификации этого метода позволяют получать низкосимметричные тетраза[14]аннулены. Эти модификации сводятся к последовательному введению в реакцию диазепинов с диамином и аналогом дикарбонильного соединения [87] (Схема 12).

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.092, запросов: 962