Синтез и некоторые свойства несимметричных аминотриазинов

• Автор: Галиева, Динара Рамилевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 158 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ, БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕСИММЕТРИЧНЫХ АМИНОТРИАЗИНОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы синтеза аминопроизводных 1,2,4триазинов

1.1.1. Методы получения производных 3амино1,2,4триазинов

1.1.2.Методы получения производных 4амино1,2,4триазинов

1.1.3.Методы получения производных 5амино1,2,4триазинов

1.1.4. Методы получения производных 6амино1,2,4триазинов.

1.1.5.Мегоды получения производных диамино1,2,4триазинов

1.2. Химические превращения 1,2,4аминотриазинов.

1.3. Производные 1,2,4аминотриазинов как биологически активные

вещества.
Заключение но обзору литературы и постановка задачи исследования
ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНОГО СЫРЬЯ,
МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ И АНАЛИЗОВ ИСХОДНЫХ И КОНЕЧНЫХ ПРОДУКТОВ.
2.1. Характеристика исходного сырья.
2.2. Методики синтеза исходных продуктов для получения
1,2,4триазинов
2.2.1. Синтез этилового эфира МХУК
2.2.2. Синтез гидразида МХУК
2.2.3. Синтез этилового эфира монохлоруксусной кислоты
2.2.4. Синтез гидразида гидразиноуксусной кислоты путь А
2.2.5. Синтез гидразида гидразииоуксусной кислоты путь В
2.2.6. Синтез гидразида гидразиноуксусной кислоты путь С
2.2.7. Синтез 1,2дигидразиноацетилгидразина
22.8. Синтез 1,2днхлорацетилгидразина.
2.3. Пятичленные гетероциклы
2.3.1. Синтез тиазолидиндиона2,4.
2.3.2. Синтез 5фурфурилидентиазолидиидиона2,4.
2.3.3. Синтез 2арилиденгидразиноимидазолинонов4.
2.3.4. Синтез 2алкилиденгидразиноимидазолинонов4
2.4. Методы синтеза аминопроизводных 1,2,4триазинов
2.4. 1. Синтез 3амино1,2,4триазина.
2.4.2. Синтез 3амино1,2,5,6тетрагидро1,2,4триазинона6.
2.4.3. Синтез 3амино и 3,4диамино1,2,4триазинонов5
2.4.4. Синтез 3амино6фурфурил1,2,4триазинона5.
2.4.5. Синтез 4амино1,2,4,5тетрагидро1,2,4триазинона5.
2.6. Методы аналитического контроля и идентификации целевых и
промежуточных продуктов.
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ МОНОХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ С ГИДРАЗИНГИДРАТОМ
3.1. Синтез 4амино1,4,5,6тетрагидро1,2,4триазинона5.
Выводы по третьей главе.
ГЛАВА 4. СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ТРИАЗИНОВ
4.1. Синтез некоторых несимметричных амииотриазинов.
4.1.1. Исследование процесса получения Замино6фурфурил1,2,4триазинона5
4.1.2. Синтез 3амино1,2,4триазина
4.1.3. Синтез 3амино1,2,4триазинона6
4.1.4. Конденсация акетокислот с моно и диаминогуанидинами
4.2. Химические превращения некоторых несимметричных
триазинов
4.2.1. Химические превращения 4амино1,4,5,6тетрагидро
1,2,4триазинона5
4.2.2. Химические превращения Замино6фурфурил
1,2,4триазинона5
Выводы по четвертой главе
ГЛАВА 5. НЕКОТОРЫЕ ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ТРИАЗИНОВ И ПОЛУПРОДУКТОВ ИХ СИНТЕЗА.
5.1. Пестицидная активность несимметричных аминотриазинов и полупродуктов их синтеза.
5.2. Антикоррозионная активность производных 1,2,4аминотриазинов
Выводы по пятой главе
Общие выводы.
Список литературы


Изучено влияние некоторых факторов природы растворителя, температуры, продолжительности реакции на выход и состав продуктов реакции. Определены условия, позволяющие получить 4амино1,4,5,6тетрагидро1,2,4триазинон5 с максимальным выходом. Предложен новый метод синтеза Замино6фурфурил1,2,4триазинона5 конденсацией 5фурфурилидентиазолидиндиона2,4 с аминогуанидином. Практическая ценность работы. Разработаны новые методы синтеза 3амино и 4амино1,2,4триазинов на основе доступного сырья МХУК, гидразингидрата и тиомочевины. Испытания биологической активности синтезированных соединений ряда 1,2,4аминотриазинов показали, что 4амино1,4,5,6тетрагидро1,2,4триазинон5 проявляет высокую гербицидную активность, Замино6фурфурил1,2,4триазинон5 ростстимулирующую активность филиал ФГУ Россельхозцентр. Исследования, направленные на определение защитной способности производных 4амино и 3амино1,2,4триазинона5 от коррозии, показали, что испытанные соединения обладают защитной способностью от до инженернопроизводственный центр ОАО Каустик. Апробация работы. Представленные в диссертации результаты были доложены на XIX Международной научнотехнической конференции
Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии Уфа, , XXI Международной научнотехнической конференции Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии Уфа, , Международной научнотехнической конференции Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук Уфа, , Международной научнотехнической конференции Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук Уфа, , VII Всероссийской конференции Химия и медицина, ОРХИМЕД . Публикации. По теме диссертации опубликовано публикаций, в т. ВАК Минобразования и науки РФ. Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 4 страницах. Работа состоит из 5 глав, основных выводов, списка литературы и приложения. Содержит таблиц, 8 рисунков. Список литературы включает 0 источников. ГЛАВА 1. Судя по литературным данным, основным методом получения производных 3амино1,2,4триазинов является конденсация аминогуанидинов с адикарбонильными соединениями. Впервые синтез производных 3амино1,2,4триазина осуществлен в г. Конденсация проведена в две стадии на первой взаимодействием адикарбонилыюго соединения с аминогуанидином в кислой среде получен гидразон, который, как правило, не выделяют и проводят его циклоконденсацию в щелочной среде при нагревании или кипячении. Конденсацией монозамещенного глиоксаля с аминогуанидином выделены два изомера 3амино5К1,2,4триазин и ЗаминобЯ,2,4триазин или их смесь. Авторами 1 показано, что смесь изомеров получается при нагревании исходных веществ в спиртовом растворе гидроксида натрия, а при проведении синтеза при температуре С в большом избытке водного раствора щелочи получен 3амино5Я1,2,4триазин. Для выделения 3амино,2,4триазина также используют избыток щелочи, но реакцию проводят в спиртовой среде, глиоксале. Амино5К1,2,4триазииы получены реакцией фенилглиоксаля с аминогуанидином. Хорошие результаты достигнуты авторами 4, 5 при использовании в качестве исходных реагентов акетокислот. Конденсацией последних с аминогуанидином получены 6замещенные 3амино4,5дигидро1,2,4триазиноны5. Реакция протекает через образование промежуточного гуанилгидразона. В работе 6 описаны методы синтеза производных 3амино1,2,4триазипов, связанные с использованием оксима адикарбонильного соединения, а именно фенилглиоксальоксима. Реакция циклоконденсации проведена в щелочной среде при нагревании. Конденсацией азлактонов с гуанидином в щелочной среде получен широкий ряд 6замещенных 3амино1,2,4триазинонов5. Авторами Маубе Э. Снапе Я. Из нитрата гаунилгидразонбензилмонооксима авторами . Ноксид5,6дифениластриазин. С
о


Японскими учеными предложен метод получения пиридино и пиримидинотриазинов. Так, пиридилгуанилгидразон легко циклизуется в аммиачной воде в 3метиламино5,7диметилпиримидино4,5е1,2,4триазиндион6,8. Авторами предложен многостадийный способ синтеза 3амино5пиридил41,2,4триазина, применяемого в качестве полупродукта синтеза лекарственных препаратов, обладающих противовоспалительной активностью.