Полихлорированные бифенилы в реакциях замещения

• Автор: Горбунова, Татьяна Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 359 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Химические методы превращений полихлорированных бифенилов (обзор литературы)

1.1. Восстановительное дехлорирование

1.2. Заместительное дехлорирование

1.3. Окислительные методы

1.4. Электрохимические методы

1.5. Электрофильное ароматическое замещение

Заключение к главе 1

Глава 2. Полихлорированные бифенилы в реакциях нуклеофильного замещения

2.1. Квантово-химическое обоснование реакционной способности конгенеров полихлорбифенилов
2.2. Анализ взаимодействия конгенеров полихлорбифенилов с метоксидом натрия с учетом квантово-химических расчетов
2.3. Термодинамическое моделирование взаимодействия конгенеров полихлорбифенилов с метоксидом натрия
2.4. Взаимодействия конгенеров полихлорбифенилов с полиэтаноламинами в присутствии щелочи
2.4.1. Реакция ПХБ с 2-аминоэтанолом
2.4.2. Реакции ПХБ с ди- и триэтаноламином
2.5. Взаимодействия конгенеров полихлорбифенилов с полиолами в присутствии щелочи
2.5.1. Реакция ПХБ с полиэтиленгликолями
2.5.2. Реакция ПХБ с 2,2-диметил-1,3-пропандиолом (неопентилгликолем)
2.5.3. Реакция ПХБ с триметилолпропаном
2.6. Взаимодействия конгенеров полихлорбифенилов с фторсодержащими спиртами в присутствии щелочи
Заключение к главе 2
Глава 3. Полихлорированные бифенилы в реакциях электрофильного

замещения
3.1. Нитрование конгенеров полихлорбифенилов
3.2. Восстановление нитропроизводных полихлорбифенилов
3.3. Взаимодействие нитропроизводных полихлорбифенилов с первыми гомологами ряда этиленгликолей
Заключение к главе 3
Глава 4. Полихлорированные бифенилы в реакциях радикального типа
4.1. Взаимодействие хлорбензола с калийной солью перфтормасляной кислоты в присутствии персульфата калия
4.2. Взаимодействие дихлорбензолов с калийной солью перфтормасляной кислоты в присутствии персульфата калия
4.3. Взаимодействие трихлорбензолов с калийной солью перфтормасляной кислоты в присутствии персульфата калия
4.4. Взаимодействие 1,2,3,4-тетра- и пентахлорбензола с калийной солью перфтормасляной кислоты в присутствии персульфата калия
4.5. Взаимодействие монохлорбифенилов с калийной солью перфтормасляной кислоты в присутствии персульфата калия
4.6. Взаимодействие дихлорбифенилов с калийной солью перфтормасляной кислоты в присутствии персульфата калия
4.7. Взаимодействие трихлорбифенилов и технической смеси «Трихлорбифенил» с калийной солью перфтормасляной кислоты в присутствии персульфата калия
Заключение к главе 4
Глава 5. О практическом использовании производных полихлорированных бифенилов
5.1. Биологическая деструкция производных полихлорбифенилов
5.1.1. Биоразложение водорастворимых производных полихлорбифенилов
5.1.2. Биоразложение нерастворимых в воде производных полихлорбифенилов
5.2. Присадки к индустриальным маслам
Заключение к главе 5
Глава 6. Экспериментальная часть

Выводы
Заключение
Список сокращений и условных обозначений
Список литературы
Приложение А.1. Структурные формулы синтезированных соединений
Приложение А.2. Масс-спектры конгенеров полихлорбифенилов и их
производных

процесса [41]. Общее направление гидродехлорирования трех конгенеров ПХБ представлен на Схеме 1.13.
СХЕМА 1.13.
к N1 Ренея, ОН’
По данным ГХ исключительное образование бифенила протекает при использовании 5 %- и 10 %-ных растворов ЫаОН при температуре реакции 90 °С в условиях метода А ив случае 0.2 %-ного раствора №ОН при 60 “С в условиях метода Б. Применение 1 %-ных растворов КОН и СьОН при 90 °С в условиях метода Б дает возможность получить со 100 %-ной конверсией фенилциклогексан. В остальных приведенных экспериментальных примерах наблюдается 100 %-ная конверсия исходных ПХБ 1, ПХБ 2 и ПХБ 3, а результатами реакций гидродехлорирования являются смеси бифенила и фенилциклогексана с различными соотношениями этих компонентов. Отметим, что попытка выделения продуктов реакции не приводит к полной изоляции бифенила и фенилциклогексана из реакционных смесей [41].
Сведения о распространении методик с участием N1 Ренея на технические ПХБ в литературе отсутствуют.
1.1.5. Под действием электромагнитного излучения
Воздействие электромагнитного излучения на ПХБ и ПХБ-содержащие материалы, как и прежде, составляет значительную группу исследований. Причем, большая часть исследований посвящена изучению поведения отдельных конгенеров ПХБ под действием электромагнитного излучения, меньшая - работам с использованием технических ПХБ и ПХБ-содержащих материалов. Причинами столь заметного отставания второй группы являются изначально сложные смеси ПХБ, требующие индивидуальных подходов к обезвреживанию каждого конгенера из-за разницы в реакционной способности, большие энергетические затраты процессов с участием электромагнитного излучения, небольшие скорости химических реакций, низкие