Синтез и свойства 5,7-дизамещенных-4,6-динитробензофуроксана

• Автор: Спатлова, Лидия Валентиновна
• Шифр специальности: 15.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 133 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР В

1. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОФУРОКСАНОВ

1.1. ОКИСЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ О-НИТРОАМИНОВ

1.1.1. Окисление гипогалогенитами

1.1.2. Окисление фенилиодозоацететом

1.2. ТЕРМОЛИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ О-НИТРОАЗИДОВ И ЭТИЛЕНОВЫХ ВИЦ-НИТРОАЗИДОВ

1.3. ДРУГИЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА БЕНЗОФУРОКСАНОВ

2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

2.1. РЕАКЦИИ БЕНЗОФУРОКСАНОВ

2.1.1. Нитрование
2.1.2. Нуклеофильное замещение
2.1.3. Перегруппировка Боултона-Катрицкого
3. БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ БЕНЗОФУРОКСАНОВ
II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Лабораторная технология получения 5,7-дихлоро-4,6-динитро-бензофуроксана
2.2. Изучение поведения 5,7-дихлоро-4,6-динитробензофуроксана
в реакциях нуклеофильного замещения
2.3. Кинетика взаимодействия 5,7-дихлоро-4,6-динитробензо-
фуроксана с 3,5-дихлороанилином
2.4. Синтез 5,7-бисзамещенных-4,6-динитробензофуроксана
2.5. Биологическая активность функционально замещенных нитропроизводных бензофуроксанов
2.6. Аналитическое использование5,7-дихлоро-4,6-динитробензо-
фуроксана
III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Характеристики использованных в работе реактивов
3.2. Методика получения 5,7-дихлоро-4,6-динитробензо-
фуроксана
3.2.1. Азидирование 2,4,6-трихлоронитробензола
3.2.2. Нитрование дихлоронитрофенилазида
3.2.3. Циклизация дихлоротринитрофенилазида
3.3. Продукты взаимодействия 5,7-дихлоро-4,6-динитробензофуроксана
с ароматическими аминами
3.3.1.5.7-Бис(2-хлорофениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.2.5.7-Бис(2,5-дихлорофениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.3. 5,7-Бис(3,4-дихлорофениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.4. 5,7-Бис(3,5-дихлорофениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.5.5.7-Бис(4-бромофениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.6.5.7-Бис(2-гидроксифениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.7.5.7-Бис(3-гидроксифениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.8. 5,7-Бис(4-гидроксифениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.9.5.7-Бис(2-метоксифениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.10. 5,7-Бис(3-метоксифениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.11.5.7-Бис(4-метоксифениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.12. 5,7-Бис(2,6-диметилфениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.13. 5,7-Бис(2-метил-4-хлорофениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.14. 5,7-Бис(4-метил-3-хлорофениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.15. 5,7-Бис(4-карбоэтоксифениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.16. 5,7-Бис(4-карбобутоксифениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.17.5.7-Бис(2-аминодифенил)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.18. 5,7-Бис(4-азобензолфениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.19.5.7-Бис(4-ацетанилидфениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.20. 5,7-Бис(3-ацетанилидфениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.3.21.5.7-Бис(2-метил-5-иодофениламино)-4,6-динитробензофуроксан
3.4. Методика изучения кинетики реакции
3.5. Методика изучения биологической активности соединений
5,7-дизамещенного-4,6-динитробензофуроксана
3.6. Методика эксперимента проточно-инжекционного определения
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
Принятые сокращения
ДМСО - диметилсульфоксид
ИПС - изопропиловый спирт
ЛВ - лекарственные вещества
ПАБК - пара-аминобензойная кислота
ДХДНБФО — дихлординитробензофуроксан
БФЗ - бензофурозан
ТХУК - трихлоруксусная кислота
БАС - биологически активные соединения

Кинетические исследования показали, что реакция с анилином имеет общий второй порядок. Кинетические параметры этой реакции, а также изученной для сравнения реакция анилина с 2,4,6-тринитрохлоробензолом приведены в таб.2.
Таблица 2.
Кинетические параметры реакции 5-хлоро-4,6-динитробензофуроксана(Т) и 2,4,6- тринитрохлоробензола (II) с анилином
№ соединения Т, °С к, л/(моль-с) Е, кДж/моль Lg А AS#, Дж/мольград
I 10 36,2 18,4 4,98 -15,
25 54,
35 69,
50 96,
60 118,
II 25 0,07 38,5 5,6 -14,
35 0,
50 0,
Из таблицы видно, что соединение (I) по реакционной способности на 2 порядка выше соединения (II). Так, при 25°С константа скорости реакции соединения (I) выше константы скорости тринитрохлоробензола (II) в 755 раз. Это свидетельствует о том, что фуроксановый цикл в сравнении с нитро-группой обладает высоким электроноакцепторным действием.
Подробное исследование реакции 5-хлородинитробензофуроксана с анилином показало, что продукт замещения хлора представляет собой смесь двух изомеров - 5 и 7-фениламинозамещенных - с преобладанием второго. Причем точно такая же смесь получается и при реакции 7-хлорпроизводного