Радиолиз и фотолиз двойных перхлоратных систем

• Автор: Леонтьева, Елена Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 173 с. : ил.

ф ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие закономерности радиационно- химического разложения оксианионных солей щелочных металлов

1.2. Влияние примесей на разложение кристаллических оксианионных солей

1.3. Особенности радиолиза перхлоратов калия и рубидия

1.3.1. Первичные продукты радиолиза КСЮ4 , Ш)С104

1.3.2. Вторичные парамагнитные продукты радиолиза КСЮ4 , ЯЬСЮ4

1.3.3. Конечные ионные продукты радиолиза КСЮ4 , ШэСЮ4

щ 1.3.4. Механизм радиационного образования первичных ПЦ и

термоактивированных процессов с их участием в КСЮ4

1.3.5. Связь между первичными парамагнитными и вторичными парамагнитными, конечными ионными продуктами
радиолиза перхлоратов
1.4. Радиолиз перхлората аммония
1.5. Особенности фотолиза кристаллических перхлоратов калия, рубидия...
Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И ПЕРВИЧНЫЙ АНАЛИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ
2.1. Объекты исследования
2.2. Получение исходных веществ
2.3. Анализ кристаллохимических'особенностей исходных образцов
2.3.1. Рентгенофазовый анализ
2.3.2. Анализ методом ИК-спектроскопии
2.4. Количественный анализ состава образцов
^ 2.4.1. Определение содержания аммония
2.4.2. Определение содержания калия
2.4.3. Определение содержания рубидия

2.5. Обработка экспериментальных результатов
2.6. Облучение ионизирующим излучением
2.7. Облучение УФ-светом
2.8. Анализ содержания продуктов разложения перхлорат-иона 46 в облученных образцах
2.8.1. Определение концентрации разрушенных в результате облучения
перхлорат-ионов (СЮ3- ,СЮ2_ ,СЮ_, СГ, СЮ2)
2.8.2. Определение суммы хлорсодержащих продуктов СЮП' п =1
2.8.3. Определение хлорид-иона
2.8.4. Определение суммарного содержания СЮ', СЮ2 СЮ2
2.8.5. Определение содержания СЮ' и СЮ2
ф 2.9. Измерение спектров ЭПР
2.10. Измерение оптических спектров
Глава 3. ПОЛУЧЕНИЕ ИСХОДНЫХ ОБРАЗЦОВ И АНАЛИЗ ИХ СТРУКТУРНЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ
3.1. Сокристаллизация КСЮ4 с ШэСКЕ
3.2. Сокристаллизация КСЮ4 с N11^104
3.3. Анализ образцов методом колебательной спектроскопии
3.3.1. Колебательные спектры КСЮ4 , КЬСЮ4, ГЩ4СЮ4 (обзор литературы)
# 3.3.2. Исследование К^оцИэхСЮ* методом колебательной спектроскопии
3.3.2.1. Колебательные спектры КСЮ4 и КЬСЮ4 , экспериментальные результаты
3.3.2.2. Колебательные спектры К<1.х)КЬхСЮ4
3.3.2.3. Колебательные спектры Кц_Х)МН4(х)С104
Глава 4. РАДИОЛИЗ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ
4.1. Радиолиз твердого раствора К<1.Х)КЬ(Х)С104
^ 4.1.1. Парамагнитные продукты радиолиза К<1.х)КЬ(х)СЮ4
4.1.2. Ионные продукты радиолиза твердого раствора К^.хДЬхСКЕ

4.2. Радиолиз твердого раствора K^oqNHkxjCICU
4.2.1. Парамагнитные продукты радиолиза K(i_X)NH4(x)C104
4.2.1.1. Парамагнитные продукты радиолиза K<1_x)NH4(x)C104 при ТКА
4.2.1.2. Парамагнитные продукты радиолиза K<1_X)NH4(X) СЮ4 при комнатной температуре
4.2.2. Конечные ионные продукты распада перхлорат-иона
в твердом растворе K Глава 5. ФОТОЛИЗ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ
5.1. Фотолиз K(i_x)RbxC104
5.1.1. Экспериментальные результаты
5.1.2. Обсуждение
& 5.2. Фотолиз перхлората аммония и твердых растворов K 5.2.1. Экспериментальные результаты
5.2.2. Обсуждение
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Полученное значение коэффициента экстинкции (тангенс угла наклона градуировочной кривой) для ионов железа (III) составляет 2311 ± 48,7. В [92] приведено значение £ для ионов Ре3+ в среде 0,4 М серной кислоты составляет 2200 М^'см'1.
Концентрация продуктов радиолиза рассчитывается по формуле (1):
С(ЕСЮ~п = 1,2,3) = 2С(СЮ~) + 4С(СЮ2) + 5 С(СЮ2) + 6С(СЮ~)
Концентрацию хлорит-ионов можно рассчитать по формуле:
С(СЮ;) = 1 = Ь2,3) - 2 су2рН = 1,5)
2.8.3. Определение хлорид-иона
Концентрацию хлорид-ионов определяли турбидиметрическим методом, в основе которого лежит осадительная реакция:
СГ + Аё+ —*■АёСЦ
Ход анализа:
В пробирку помещают 2 мл исследуемого раствора, добавляют 1 мл 3 М Н2804 и 1 мл 0,02 М раствора А£Ж)3 в 1 М Н2804 и оставляют раствор на 30 минут в темном месте. Оптическую плотность измеряют при к =400 нм, расчет концентрации определяемых компонентов проведен с использованием метода калибровочного графика. Расчет концентрации хлорид ионов проводили по формуле (1): Полученное значение коэффициента пропорциональности к = 1518 ± 73.
2.8.4. Определение суммарного содержания СЮ", СЮ2”, СЮ2 [54]. Определение названных продуктов основано на их взаимодействии с иодид-ионом в кислой среде (pH = 1,5) . Интенсивность окраски раствора пропорциональна содержанию этих окислителей.
СЮ2~ + 4Г + 4Н+ -> 212 + СГ + 2Н20 СЮ2 + 5Г + 4Н* 2,5:Г2 + СГ + 2Н20