Комплексы сурьмы(V) с редокс-активными катехолатными и о-амидофенолятными лигандами. Обратимое присоединение молекулярного кислорода

• Автор: Поддельский, Андрей Игоревич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 281 с. : 33 ил.

Содержание

Введение
Глава 1. Соединения сурьмы с о-хиноновыми и родственными азотсодержащими лигандами (литературный обзор)

1.1. Катехолатные комплексы сурьмы(У)

1.2. Катехолатные комплексы сурьмы(Ш)

1.3. о-Амидофенолятные комплексы сурьмы(У)

1.4. Комплексы сурьмы с родственными три- и тетрадентатными 0,]М,0-, N,0,14-, 0,Ы,Ы,0- и N ,0,0,0-до норными лигандами

1.5. Заключение

Глава 2. Комплексы с молекулярным кислородом (литературный обзор)

2.1. Соединения переходных металлов с молекулярным кислородом

2.2. Взаимодействие о-хиноновых комплексов переходных металлов с Ог
2.3. Заключение
Глава 3. Комплексы сурьмы(У) с редокс-активными о-хиноновыми и о-иминохиноновыми лигандами, (обсуждение результатов)
3.1. Моноядерные катехолатные и о-амидофенолятные комплексы трифенилсурьмы(У)
3.1.1. Синтез, строение
3.1.2. Обратимое присоединение молекулярного кислорода к катехолатным и о-амидофенолятным комплексам трифенилсурьмы(У)
3.1.3. Кристаллическое строение спироэндопероксидов
3.1.4. Механизм обратимого присоединения молекулярного кислорода к комплексам сурьмы
3.1.5. Электрохимические исследования
3.1.6. Определение энтальпии элиминирования молекулярного кислорода.

3.2. Катехолаты трифенилсурьмы(У) на основе о-хинонов с электроноакцепторными группами
3.2.1. Синтез, строение, электрохимические исследования
3.2.2. Молекулярное строение катехолатов трифенилсурьмы(У) с электроноакцепторными группами в катехолатном лиганде
3.3. Катехолаты трифенилсурьмы(У) на основе о-хинонов с N,N- и N,0-гетероциклическими электронодонорными группами
3.3.1. Синтез, строение
3.3.2. ЯМР спектроскопия комплексов в условиях отсутствия кислорода
3.3.3. ЯМР спектроскопия комплексов в присутствии кислорода
3.3.4. Электрохимические исследования комплексов в условиях отсутствия кислорода
3.3.5. Электрохимические исследования комплексов в присутствии кислорода
3.4. Некоторые другие катехолаты трифенилсурьмы(У)
3.5. Комплексы трифенилсурьмы(У) на основе ди-о-бензохинонов
3.6. Комплексы трифенилсурьмы(У) на основе несимметрично-замегценных и функционализированных N-арил-о-иминобензохинонов
3.7. Комплексы катехолатов трифенилсурьмы(У) с солями аммония
3.8. Функционализация заместителей при атоме сурьмы
3.8.1. 3,6-Ди-т/?еш-бутилкатехолаты триалкил/триарилсурьмьфУ)
3.8.2. Комплексы сурьмы(У) на основе 4,4’-ди -(3-метия-6-/ирет-бутил-о-бензохинона) и спиро-ди-о-бензохинонов
3.8.3. Катехолаты триалкил/триарилсурьмы(У) с электроноакцепторными группами
3.8.4. Катехолаты триалкил/триарилсурьмы(У) на основе о-хинонов с N,N- и N,0-гетероциклическими электронодонорными группами

3.8.5. о-Амидофеноляты триалкил/триарилсурьмы(У)
3.8.6. Квантовохимические исследования обратимого присоединения кислорода к катехолатным и о-амидофенолятным комплексам триарилсурьмы(У)
3.8.7. Комплексы сурьмы(У) с тридентатным 0,М,0’-лигандом
Глава 4. Экспериментальная часть
4.1. Общие сведения
4.2. Синтез комплексов
Выводы
Список литературы
Нумерация соединений

межмолекулярными водородными связями в расширенную структуру, содержащую четыре атома сурьмы.
Замена лиганда 1М(0-СбН4ОН)з в реакции с триэтоксистибином на лиганд РЫт(о-С6Н4ОН)2 с последующим добавлением воды также ведет к тетраядерному комплексу {{[Л3-РЬМ(о-С6Н40)2]8Ь}4(рз-0)}2 (Схема 1.32) [71]. Однако, в данном случае нет водородного связывания, и рз-оксо-атомы играют роль связывающих групп между двумя частями {[г|3-Р1гМ(о-СбН40)2]8Ь}2 через донорно-акцепторные взаимодействия 8Ь-0 (86-0 составляет 2.446(6) А).
О О = М(о-С6Н4ОН)(о-С6Н40)2 {{[ті3-М<о-С6Н40Н)(о-С6Н40)2]8Ь}2(ц2-0)}2
ЧМ О О = РИМ(о-СвН40)2 {{[т13-РИМ(о-С6Н40)2]ЗЬ>4((13-0)}2
Схема