Электронные эффекты, меж- и внутримолекулярные координационные взаимодействия в металлоорганических (Hg, Sn, Pb) производных ароматических тиолов

• Автор: Рохлина, Елена Максовна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 207 c. : ил

Приношу свою глубокую признательность и сердечную благодарность моим научным руководителям академику Александру Николаевичу Несмеянову и доктору химических наук Дмитрию Николаевичу Кравцову за предоставленную интересную тему, постоянное внимание и помощь.

Глава I. Литературный обзор
І.І. Электронные эффекты заместителей в ртутно-, оловои свинцовоорганических производных Н$ -кислот
1.2. Координационные взаимодействия с участием ртутно-, олово- и свинцовоорганических производных Н& -кислот
1.2.1. Внутримолекулярная координация
1.2.2. Автоассоциация
1.2.3. Комплексообразование
1.2.4. Сольватация
Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Исследование методом ЯМР^-% электронных эффектов металлоорганических группировок типа
2.2. Влияние пространственных препятствий на электронные эффекты группировок (СбНз)/,МВ
2.3. Исследование взаимодействия металлоорганических производных тиофенолов с координирующими растворителями

2.3.1. Исследование методом ЯМР Р влияния координирующих растворителей на электронный эффект группировок (СбНз)пМв
2.3.2. Исследование взаимодействия металлоорганических производных п-нитротиофенола с координирующими растворителями методами электронной, ИК- и КР-спектроскопии
2.4. Исследование внутримолекулярной координации в металлоорганических производных о-замещенных тиофенолов

2.4.1. Исследование методом ЯКР С1 внутримолекулярной координации в металлоорганических производных 2, б-дихлортиофенола
2.4.2. Исследование методом ЯМР^-% внутримолекулярной координации в металлоорганических производных
2, б-дибром-4-фтортиофено ла
2.4.3. Исследование методом электронной спектроскопии внутримолекулярной координации группировок (СбН$)пМ& с N0г -группой и гетероциклическим атомом
азота
2.4.4. Исследование методом ЯГР сравнительной интенсивности внутри- и межмолекулярной координации оловоорганических группировок с гетероциклическим атомом азота пиридинового типа
2.4.5. Исследование сравнительной устойчивости хелатных циклов в о-замещенных тиофенолах и их металлоорганических производных методом обменных равновесий
2.4.6. Исследование методом рентгеноструктурного анализа хелатных циклов, образуемых группировками (СбН5)нМв
Заключение
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Литература

метилфторбенщоЛу, а в случае п-фтортиофенола и его производных совпадают с хим.сдвигами по отношению к фторбензолу. Для выяснения вышеуказанных вопросов были проанализированы изменения хим.сдвигов, вызванных заместителями, для группировок (СбН5)пМ& при введении двух СНд-заместителей в положения 2 и 6, которые были сопоставлены с аналогичными изменениями для СН$В и НВ -групп.
Сравнение данных по хим.сдвигам, вызванных заместителями, *®Б (Табл. 7) для вышеуказанных заместителей в 2,6-диметил-4-фтортиофеноле и его производных с данными для незамещенных в положениях 2 и 6 систем позволило выявить следующие закономерности. Хим.сдвиг, вызванный заместителями, несколько уменьшается при введении метильных заместителей. Это уменьшение может быть вызвано частичным выводом НВ -группы из плоскости ароматического кольца. Согласно литературным данным / 80, 81/ две метильные группы в о-положениях не нарушают копланарности гидроксила с кольцом. Тем не менее, учитывая меньший угол£СВН по сравнению с < СОН и ббльшую длину связи 8~Н по сравнению с 0-Н / 82 /. можно считать вышеуказанное объяснение достаточно правдоподобным. Действительно, рассмотрение молекулярных моделей показывает, что в 2,6-диметил-4-фтортиофеноле НВ -группа может быть выведена на некоторый угол из плоскости ароматического кольца под влиянием метильных заместителей.
Введение метильных групп в положения 2 и 6 по отношению
к металлоорганическим группировкам приводит, как и можно было
ожидать, к уменьшению их хим.сдвигов, вызванных заместителями,

Б, что свидетельствует об отклонении заместителя от плоскости тиофенольного ароматического кольца в результате ван-дер-вааль-