Исследование скорости и механизма твёрдофазного термического превращения L-α-аминокислот с карбоксильными, серу- и азотсодержащими заместителями

• Автор: Васина, Янина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 129 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК ТЕРМИНОВ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ,
СОКРАЩЕНИЙ
Введение
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Природные аминокислоты. Строение
1.2 Некоторые термодинамические характеристики, структура и конформации аминокислот
1.3 Твердофазные термические превращения аминокислот
1.4 Получение и применение аминокислот
1.5 Биодеградируемые полимеры аминокислот
1.6 Моноаминодикарбоновые кислоты и их амиды
Е6.1 Аспарагиновая кислота
1.6.2 Аспарагин
1.6.3 Глутаминовая кислота
1.6.4 Глутамин
1.7 Диаминомонокарбоновые кислоты
1.7.1 Аргинин
1.7.2 Лизин
1.8 Серусодержащие аминокислоты
1.8.1 Метионин
1.8.2 Цистеин
1.8.3 Цистин
1.8.4 Обмен серусодержащих аминокислот в организме
1.9 а-Аминокислоты, содержащие гетероциклический фрагмент
1.9.1 Триптофан
1.9.2 Гистидин
1.9.3 Нролин
ГЛАВА 2. ОСНОВНЫЕ ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1 Основные объекты исследования
2.2 Методы исследования
2.2.1 Статическая установка для разложения аминокислот
2.2.2 Методика определения констант скорости термического
превращения аминокислот
2.2.3 Хромато-масс-спектрометрический анализ газообразных и жидких продуктов реакции
2.2.4 ИК-спектроскопия и времяпролетная MALD1 MS для
определения твердых продуктов термопревращения аминокислот
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СКОРОСТИ И МЕХАНИЗМА ТВЕРДОФАЗНОГО ТЕРМИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ

3.1 Исследование скорости и механизма твердофазного термического превращения моноаминодикарбоновых кислот
3.1.1. Аспарагиновая кислота
3.1.2 Глутаминовая кислота
3.2 Исследование реакционной способности амидов моноаминдикарбоновых кислот
3.3 Исследование реакционной способности серусодержащих аминокислот
3.4 Исследование твердофазного термического превращения аминокислот с гетероциклическим радикалом
3.5 Твердофазное термическое превращение диаминокарбоновых
кислот
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЦИТИРОВ АННАЯ ЛИТЕРАТУРА
ВЫВОДЫ
СПИСОК ТЕРМИНОВ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ,
СОКРАЩЕНИЙ
Asp - аспарагиновая кислота Asn - аспарагин Glu - глутаминовая кислота Gin - глутамин Cys - цистеин CyS2— цистин Met - метионин Тгр -триптофан His - гистидин Pro - пролин Arg - аргинин Lys - лизин
PAsp - полиаспарагиновая кислота
PSI - полисукцинимид
PAsn - полиаспарагин
PGJu - полиглутаминовая кислота
PGln - полиглутамин
к — эффективная константа скорости реакции Еа — энергия активации In ко— предэкспонента ИК - инфракрасная спектроскопия
MALDI MS - Матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация М - молярная масса
Т,аз. _ температура газовыделения летучих продуктов Тпл — температура плавления Да - дальтон

Образование линейных полимеров идет лишь при сополимеризации глутаминовой кислоты с глицином [34] и другими аминокислотами [35]:
— н2о
HOOC(CH2)2CHNH2COOH + H2NCH2COOH У4*" poly (glu,gly)

Пироглутаминовая кислота при 170 °С - жидкость, которая по отношению к аминокислотам (например, Glu и Gly) выступает с одной стороны как растворитель, а с другой, как протонирующий агент при образовании пептидной связи в образующимся линейном полипептиде:
RCOOH + RNH-,

(н ) I I (+) -Н20 (+)
► R—С — N—R R—С—NH—R

► R'— С —NH—R + Н+

Как указано в работе [92], полимеризация Glu не дает полимера с большой молекулярной массой:

Î1H2N—CH—соон с»
( 2 .пн
СНз—соон
H2N4-CH
СН2 С OOIІ
Глутаминовая кислота
Полиглутаминовая кислота
Основная часть аминокислоты тратится при нагревании на образование пироглутаминовой кислоты, которая испаряется, если реакция проводится в открытой системе.
В образовании пептидных связей участвует главным образом а-карбоксильная группа Glu, в некоторых случаях, например, при образовании природного трипептида глутатиона, - у-группа.