Взаимосвязь структуры и реакционной способности имидазолидов 1-адамантанкарбоновых кислот

• Автор: Склюев, Прокофий Витальевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 112 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Г лава 1. Обзор литературы

1.1 Фармакологическая активность производных адамантана

1.2 Структура азолидов карбоновых кислот

1.2 Л Структура исходных азолов

1.2.2 Структура и реакционная способность азолидов

^ Реакционная способность имидазолидов в реакциях

нуклеофильного присоединения ^ Реакционная способность имидазолидов в реакциях гидролиза

Реакционная способность И-бензоилимидазолов в реакции с

трифторуксусной кислотой ЕЗ.З Реакционная способность М,1Ы'-ацилбисазолов
1.3.4 Некоторые реакции с участием Ы,Ы'-карбонилбисазолов
1.4 Методы синтеза азолидов
1.4.1 Имидазолиды карбоновых кислот
1.4.2 Синтез имидазолидов ацилированием имидазола Синтез имидазолидов из карбоновых кислот с использованием ЕГ,]Л'-карбонилдиимидазола
Синтез азолидов из карбоновых кислот с использованием аналогов СН
Синтез бензотоиазолидов и некотооые оеакции с их
1.4.5 1 * *
участием
' Азолиды фосфорной и фосфористой кислот
1.5.1 Азолиды фосфорной кислоты
1.5.2 Азолиды фосфористой кислоты
1.6 Примеры синтеза имидазолидов карбоновых кислот
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1 Реагенты и оборудование
2.2 Очистка и синтез исходных соединений
2.2.1 Синтез 1 -адамантанкарбоновой кислоты
2.2.2 Синтез хлорангидрида 1-адамантанкарбоновой кислоты
2.2.3 Синтез хлорангидрида 1-адамантилуксусной кислоты
2.2.4 Синтез УУ-триметилсил ильных имидазолов
2.3 Синтез целевых соединений
2.3.1 Синтез (1Н-имидазолил-1)(адамантил-1)метанонов и этанонов
2.3.2 N-(1,3-бензотиазолил-2)-адамантан-1 -ацетамид
2.3.3 1Ч-(6-метил-1,3-бензотиазолил-2)-адамантан-1 -ацетамид
2.3.4 151-(6-метокси-1,3-бензотиазолил-2)-адамантан-1 -ацетамид
2.3.5 1М-(6-нитро-1,3-бензотиазолил-2)-адамантан-1 -ацетамид
2.3.6 N-(1,3-бензотиазолил-2)-адамантан-1 -карбоксамид
2.3.7 181-(6-метил-1,3-бензотиазолил-2)-адамантан-1 -карбоксамид
2.3.8 181-(6-метокси-1,3-бензотиазолил-2)-адамантан-1 -карбоксамид
2.3.9 14-(6-нитро-1,3-бензотиазолил-2)-адамантан-1 -карбоксамид
2.4 Гидролитическая устойчивость (1Я-имидазолил-1 )(адамантил-1) метанонов и -этанонов
2.4.1 Кинетические исследования (1 /7-имидазолил-!) (ад аманти л-1 )метанона
2.4.2 Кинетические исследования (2-изопропил-1Н-имидазолил-1) (адамантил-1 )метанона
2.4.3 Кинетические исследования (4-метил-1 Н-имидазолил-1) (адамантил-1 )метанона
1Ч,1чГ-тиокарбонилдиимидазола (XXVIII), М,М'-тионилдиимидазола (XXIX), М,]Г-сульфурилдиимидазола (XXX).
XXIX чрезвычайно гигроскопичен и чувствителен к влаге, взаимодействует с водой мгновенно с большим экзотермическим эффектом. XXVII гидролизуется в течение нескольких секунд, то есть тоже практически мгновенно, но без выделения такого количества тепла. В случае XXVIII нейтральный гидролиз при комнатной температуре протекает довольно медленно (период полураспада в 2%-ном водном ТГФ составляет 275 минут) и приводит к образованию имидазола и карбоксисульфида COS [54]. Растворами минеральных кислот XXIX гидролизуется мгновенно [50].
14,]Р-сульфурилдиимидазол (XXX), полученный из хлористого сульфурила и имидазола, имеет удивительно низкую реакционную активность во всех отношениях. Это соединение образует устойчивые кристаллы (т. пл. 141 °С), которые могут быть десублимированы в вакууме и перекристаллизованы из этанола без алкоголиза. Гидролиз XXX осуществляется разбавленной соляной кислотой только при кипячении.
Если проследить реакционную способность данных соединений в реакциях алкоголиза, то и здесь будет наблюдаться аналогичное изменение. Так, если XXVII взаимодействует со спиртами лишь при повышенной температуре, 50-100°С, или при действии алкоголятов или имидазолидов натрия, то XXVIII образует диэфиры угольной кислоты при еще большем нагревании [55, 56]. XXIX взаимодействует со спиртами уже при комнатной
№==4 II /^N

N^ п /^N

XXVII
XXVIII
N^ п /^N

N^ и /^N