Действующая цена700 250 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Фосфорилированные производные 1,4:3,6-диангидро-D-маннита и молекулярные полости на их основе

  • Автор:

    Соболева, Наталья Олеговна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2003

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    121 с. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ
2. АНГИДРОГЕКСИТЫ, КАК ПЕРСПЕКТИВНЫЕ РЕАГЕНТЫ ТОНКОГО ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА. ПОЛУЧЕНИЕ, СТРОЕНИЕ И НЕКОТОРЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ (.Литературный обзор)
2.1. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ АНГИДРОГЕКСИТОВ
2.1.1. Получение ангидропроизводных дегидратацией гекситов
2.1.2. Получение ангидропроизводных детозилированием
2.2. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ДИАНГИДРОГЕКСИТОВ
2.2.1. Изучение реакций тозилирования и замещения тозильных групп.
2.2.2. Синтез и свойства аминопроизводных ангидрогекситов
2.2.3. Алкилирование диангидрогекситов
2.2.4. Реакции протекающие с разрывом тетрагидрофуранового цикла
2.3. ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ДИАНГИДРОГЕКСИТЫ
2.3.1. Циклофосфорилированные производные 1,4:3,6-диангидро-0-маннита
2.3.2. Бисфосфорилирование диангидрогекситов
3. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ
1,4:3,6-ДИАНГИДРО-В-МАННИТА И ПОЛУЧЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛОСТЕЙ НА ЕГО ОСНОВЕ (Обсуждение результатов)
3.1. БИСФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 1,4:3,6-ДИАНГИДРО-Б-МАННИТА
3.1.1. Фосфорилирование производными трехвалентного фосфора.
3.1.2. Фосфорилирование производными пятивалентного фосфора.
3.2. МОНОФОСФОРИЛИРОВАНИЕ 1,4:3,6- ДИАНГИДРО-О-МАННИТА
3.2.1. Монофосфорилирование хлорангидридом тетраэтилдиамидо-
фосфористой кислоты

3.2.2. Монофосфорилирование хлорангидридами циклофосфористых кислот
3.3. ФОСФИНИТ-ФОСФИНОКСИДНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ДИФЕНИЛ
ФОСФИНИТНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,4:3,6-ДИАНГИДРОО-МАННИТА
3.4. ХИРАЛЬНЫЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПОЛОСТИ НА ОСНОВЕ 1,4:3
ДИАНГИДРОЛ)-МАННИТА
3.4.1. Взаимодействие бисамидофосфитов 1,4:3,6-диангидро-0-маннита с 2,2’-дигидроксидифенилом и 2,2’-дигидрокси-5,5’-диметил-3,3’-трет-бутил-1,Г-дифенилметаном
3.4.2. Циклофосфорилирование бисамидофосфита 1,4:3,6-диангидро-В-маннита с ди-(и-гидроксифенил)-дифенилметаном, 4,4’-дигидроксидифениловым эфиром
и 4,4’-дигидроксидифенил-сульфидом
3.4.3. Циклофосфорилирование с 1,4:3,6-диангидро-0-маннитом
3.4.4. Другие фосфорсодержащие макроциклы на основе 1,4:3,6-диангидро-Ц-маннита
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ВВЕДЕНИЕ
В настоящее время все большее распространение получают исследования в области синтеза и практического применения полостных систем, образованных на основе полифункциональных природных соединений. В связи с доступностью последних, эти исследования имеют особое значение для решения задач тонкого органического синтеза и развития таких важных междисциплинарных областей как супрамолекулярная и биомиметическая химия. Для иллюстрации сказанного отметим интенсивные исследования последнего времени в области химии сложных природных олигосахаридов, особенно циклодекстринов и их многочисленных производных (см., например, отдельный выпуск журнала Chemical Review, посвященный этой проблеме [1]). Вместе с этим изучению некоторых других доступных продуктов переработки биомассы, например, 1,4:3,6-диангидрогекситам уделяется еще недостаточное внимание. Лишь в последнее время, благодаря особенностям своего строения (наличие внутренней хиральной полости, образованной двумя жесткосконденсированными фуранозными циклами), эти соединения стали находить себе применение как исходные реагенты для синтеза биоразлагаемых полимеров [2], различных хиральных структур: подандов, краун-эфиров [3-7], фосфорсодержащих каркасов, бидентатных бисфосфитных лигандов для металлокомплексных катализаторов [8-12], сложных макрогетероциклических полостей типа «корзина с ручкой» [13] и как хиральные “строительные блоки” [14-19]. Между тем, имеющиеся публикации в значительной степени носят отрывочный характер, а достоверные данные об особенностях строения продуктов превращений диангидрогекситов стали появляться лишь в последнее время, систематических исследований в рассматриваемой области не проводилось. Важно отметить и то, что по реакционной способности структурно-

акцептора хлористого водорода, или алкокситетраметилдиамидофосфитов в условиях отгонки выделяющегося диметиламина [59].
МеОРС12,
При фосфорилировании 1,4:3,6-диангидро-П-маннита (1) метилдихлорфосфитом в бензоле наблюдалось образование единственного продукта содержащего трехвалентный фосфор, который очищали хроматографически на полиамидном сорбенте из-за его нестабильности, и склонности к полимеризации [58]. Выделенное соединение по данным элементного анализа соответствовало циклическому 1,3,2-диоксафосфепану, однако, его молекулярный вес оказался в три раза выше ожидаемого. Таким образом, при фосфорилировании диангидроманнита метилдихлорфосфитом был получен тримерный продукт (60а). К аналогичным результатам привело и фосфорилирование диола (1) этилбисдиметиламидофосфитом. При возгонке в вакууме тримеры мономеризовались с образованием кристаллических соединений, имеющих в спектре ЯМР 3,Р химические сдвиги на 2-3 м.д., отличающиеся от тримерных продуктов. Переход тримера (60а) в мономер (60) наблюдался также при нагревании вещества в толуоле при 110°С, а полученный таким образом мономер (60) при десятидневном выдерживании раствора при 20°С частично снова переходит в тример (60а) с образованием равновесной смеси. Кроме того, в растворе протекали и побочные процессы, связанные с образованием высших олигомеров [58].
Для получения других каркасных 2-диапкиламино-1,3,2-диоксафосфепанов авторы работы [58] использовали в качестве

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.097, запросов: 962