Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Полифункциональные серо-, азот-, фосфорсодержащие антиоксиданты на основе алкилированных фенолов : синтез, свойства, перспективы применения
  • Автор:

    Просенко, Александр Евгеньевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2010

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    525 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


Оглавление
Введение
Глава 1. Серо-, азотсодержащие алкилфенолы как антиоксиданты (литературный обзор)
1.1. Классификация ингибиторов свободнорадикального окисления
1.2. Фенольные антиоксиданты: общие сведения
1.2.1. Механизм ингибирующего действия фенольных антиоксидантов
1.2.2. Зависимость антиокислительной активности от структуры
1.2.3. Явление синергизма. Серо-, азотсодержащие синергисты фенольных
соединений
1.3. Серосодержащие фенольные антиоксиданты
1.3.1. Особенности окислительных превращений и антиоксидантного действия. Внутренний синергизм
1.3.2. Способы получения и применение
1.4. Аминные производные алкилированных фенолов
1.4.1. Способы получения
1.4.2. Практическое использование в качестве антиоксидантов
1.5. Заключение
Глава 2. Промежуточные продукты синтеза полифункциональных фенольных антиоксидантов
2.1. Сырьевая база
2.2. Полупродукты на основе диалкилфенолов
2.2.1. Синтез аллилфенолов
2.2.2. Синтез гидроксибензиламинов
2.2.3. Синтез со-[4(2)-гидроксиарил]алканолов
2.3. Полупродукты на основе со-[4(2)-гидроксиарил]алканолов
2.3.1. Синтез со-(4-гидроксиарил)галогеналканов с использованием НН1°
2.3.2. Синтез производных на основе 3-(4-гидроксифенил)- и 3-(3-трет-бутил-4-гидроксифенил)галогенпропанов
2.3.3. Синтез со-[4(2)-гидроксиарил]галогеналканов с использованием галоген-
ангидридов неорганических кислот
2.4. Заключение
Глава 3. Введение 8-функций в молекулы функционально-замещённых
фенолов
3.1. Синтез бис-[ш-(4-гидроксиарил)ал кия] сульфидов и ди(поли)сульфидов
3.2. Получение тиолов на основе ю-(4-гидроксиарил)галогеналканов
3.2.1. Получение тиолов с использованием гидросульфида натрия
3.2.2. Получение тиолов с использованием гидросульфида аммония
3.2.3. Получение тиолов с использованием роданида калия
3.2.4. Получение тиолов восстановлением дисульфидов
3.2.5. Получение тиолов с использованием тиосульфата натрия
3.2.6. Получение тиолов с использованием тиомочевины
3.3. Синтез алкил-со-[4(2)-гидроксиарил]алкилсульфидов
3.3.1. Получение сульфидов на основе со-(4-гидроксиарил)галогеналканов
3.3.2. Синтез сульфидов на основе 4-аллилфенолов
3.3.3. Синтез бис-(3,5-диалкил-4-гидроксибензил)- и алкил-[3,5-диалкил-4(2)-гидроксибензил]сульфидов
3.4. Заключение
Глава 4. Химические превращения в-функций в молекулах серосодержащих производных фенолов
4.1. Синтез сульфидов на основе ш-(4-гидроксиарил)алкантиолов и галогенидов 8-[со-(4-гидроксиарил)алкил]изотиурония
4.2. Получение 8-[со-(3,5-ди-7йре/я-бутил-4-гидроксифенил)алкил]алкантиоатов
4.3. Взаимодействие сс>-(3,5-ди-ш£>ет-бутил-4-гидроксифенил)алкантиолов с га-
логенангидридами фосфорных кислот
4.4. Получение солей сульфония
4.5. Кислотно-катализируемое де-от/зеот-бутилирование серосодержащих алкил-
фенолов

4.6. Конденсация тиоалкилфенолов под действием бромоводородной
кислоты
4.7. Окисление серосодержащих производных фенолов гидропероксидами
4.8. Заключение
Глава 5. Азотсодержащие производные на основе со-(4-гидроксиарил)-
галогеналканов
5.1. Получение фталимидов и первичных аминов
5.2. Синтез вторичных и третичных аминов
5.2.1. Разработка способа синтеза 1Ч,1Ч-диэтил-3-(3,5-ди-#г/?ет-бутил-4-
гидроксифенил)пропиламина
5.2.2. Синтез 151,К-диалкил-со-(4-гидроксиарщ1)алкиламинов
5.2.3. Синтез М-алкил-со-(4-гидроксиарил)алкиламинов
5.2.4. Синтез гидроксиарилалкиламинов с дополнительными функциональными группами
5.3. Синтез галогенидов ю-(4-гидроксиарил)алкиламмония
5.4. Окисление Кг-диалкил-3-(3,5-ди-от/9(?7и-бутил-4-гидроксифснил)-пропиламинов гидропероксидами
5.5. Заключение
Глава 6. Исследование некоторых аспектов реакционной способности
серо(азот)содержащих алкилфенолов
6.1. Антирадикальная активность тио(амино)алкилфенолов
6.2. Электрохимические свойства синтезированных соединений и их взаимосвязь с антирадикальной активностью
6.3. Изучение кислотных свойств синтезированных соединений
6.4. Противопероксидная активность серосодержащих производных
6.5. Термостабильность синтезированных соединений
6.6. Заключение

авторам данных работ предложить следующую схему взаимодействия сульфидов с т/?е/п-бутилгидропероксидом:
Эта схема предполагает первичный перенос электрона с сульфида на гидропероксид с образованием ион-радикального комплекса. Последний неустойчив в нейтральной среде и превращается в радикальную пару, которая исчезает при дис-пропорционировании или диссоциации. Экспериментально определенный выход
гидропероксида) вследствие большой скорости диспропорционирования. Это и определяет высокую эффективность сульфидов в подавлении вырожденного разветвления цепи окисления. Предположение о возможности переноса электрона с сульфида на гидропероксид подтверждается обнаружением методом ЭПР катион-
радикала (/1-МеОСбН4)2$, образующегося в заметных концентрациях при взаимодействии соответствующего сульфида с гидропероксидом кумола и пероксидом бензоила в СБзСООН при 20°С.
Взаимодействие сульфидов с гидропероксидами может протекать также по радикальному механизму через гомолитический распад связи 0-0 в молекуле гидропероксида с последующим образованием свободных радикалов и молекулярных продуктов:
или по ионному механизму через гетеролитический распад указанной связи с образованием только молекулярных продуктов [59]:
Схема
ЯООН + Я'28 —[яоон- --ж21 —*► ябощяч
ЯО + ЯОН ЯО + Я'2ЯОН
свободных радикалов мал (составляет КГ4 от числа прореагировавших молекул
Схема
Схема
ЯОН + ЯО
ЯОН + Я'О

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.084, запросов: 962