Cu- и Pd-катализируемое сочетание в синтезе низкомолекулярных биорегуляторов

• Автор: Ишбаева, Алия Ураловна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 116 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Введение
1 Си- и Рб-катализируемые реакции сочетания в органическом син- 1 I тезе (литературный обзор)
1.1 Си-катализируемые реакции сочетания алкилгалогенидов и този- 12 латов с реактивами Гриньяра
1.2 Рс1-катализируемые реакции винил- и арилгалогенидов с олефи- 15 нами
1.2.1 Механизм Рб-катализируемой реакции винилирования
1.2.1.1 Каталитический цикл винилирования или арилирования олефи- 16 нов, активированных электроноакцепторными группами
1.2.1.2 Побочные реакции, происходящие при Рб-катализируемом 19 винилировании или арилировании олефинов
1.2.2 Влияние различных факторов на протекание реакции Мизороки- 21 Хека
1.2.2.1 Влияние строения катализатора
1.2.2.2 Влияние природы растворителя
1.2.2.3 Влияние строения алкена
1.2.2.4 Влияние оснований, лигандов и добавок
1.2.2.5 Влияние строения уходящей группы
2 Исследование Си- и Рб-катализируемого сочетания в синтезе низ- 40 комолекулярных биорегуляторов (обсуждение результатов)
2.1 Си-катализируемые реакции кросс-сочетания в синтезе феромо- 40 нов насекомых
2.2 Рб-катализируемое сочетание винилгалогенидов с активирован- 45 ными олефинами
2.3 Разработка стереоселективных методов синтеза (2£,4£)-ди- 54 енамидов - природных алкалоидов и их синтетических аналогов с широким спектром лечебного действия
2.3.1 Разработка эффективных методов синтеза (1£)-1-иодалк-1-енов и

акриламидов - ключевых синтонов в синтезе (2£,4£)-диенамидов
2.3.1.1 Разработка оптимального метода синтеза (1Е)-1-иодалк-Пенов
2.3.1.2 Разработка эффективного метода синтеза акриламидов
2.3.2 Исследование реакции сочетания (1£)-1-иодалк-1-енов и акриламидов в синтезе фармакозначимых (2£,4£)-Диенамидов
2.3.2.1 Исследование влияния различных типов Pd катализаторов на скорость реакции сочетания (1£)-1-иодалк-Пенов и акриламидов, выход и стереохимическую чистоту (2£’,4£’)-диенамидов
2.3.2.2 Исследование влияния природы четвертичных аммониевых солей на скорость реакции сочетания (1£)-1-иодалк-Ненов и акриламидов, выход и стереохимическую чистоту (2£,4£)-диенамидов
2.3.2.3 Исследование влияния природы неорганических и органических оснований на скорость реакции сочетания (1£)-1 -иодалк- Ненов и акриламидов, выход и стереохимическую чистоту (2Е,4£)-диенамидов
2.3.2.4 Исследование влияния природы растворителя на скорость реакции сочетания ( 1£)-Пиодалк-1-енов и акриламидов, выход и стереохимическую чистоту (2£,4£)-диенамидов
2.3.2.5 Исследование влияния температуры на скорость реакции сочетания (1Е)-1-иодалк-Ненов и акриламидов, выход и стереохимическую чистоту (2Е,4Е)-диенамидов
2.4 Использование микроволнового нагрева для интенсификации Pd-катализируемого синтеза низкомолекулярных биорегуляторов и их предшественников
2.5 Определение антибактериальной активности 1-[(2£,4Е)-дека-2,4-диеноил]пирролидина (сарментина) и (2£,4£)-/Низобутилдека-2,4-диенамида (пеллиторина)
3 Методы проведения экспериментов и анализов
3.1 Подготовка исходных соединений
3.2 Синтез (11£)-тетрадецен-1-илацетата

3.3 Синтез (4£)-гепт-4-ен-1-илтрифлата
3.4 Синтез (3£)-тетрадец-3-ена
3.5 Общая методика получения (1£)-1-иодалк-1-енов
3.6 Общая методика синтеза (2£,4£)-диеновых соединений в класси
ческих условиях реакции Мизороки-Хека
3.7 Общая методика синтеза (3£,5£)-диен-2-оновых соединений
3.8 Общая методика синтеза (3£,5£)-диен-2-оловых соединений
3.9 Синтез (2£,4£)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата
3.10 Линейный синтез 1-[(2£,4£)-додека-2,4-диеноил]пиперидина
3.11 Общая методика получения акрилхлоридов
3.12 Общая методика получения акриламидов на основе циклических
аминов
3.13 Общая методика получения акриламидов на основе вторичных
аминов
3.14 Общая методика получения (2£,4£)-диенамидов
3.15 Общая методика арилирования активированных олефинов
4-бромацетофеноном
3.16 Общая методика синтеза (2£,4£)-алка-2,4-диенов при микровол- 96 новом излучении
Выводы
Список используемых источников

Продолжение таблицы

Производные 1,10- РХ с участием арил- Стабилизация Рб°, со- [150]
фенантролина трифлатов, арилбро-мидов и арилиодидов четание при 40°С (алкенильные эфиры)
Изохинолин Реакции с участием арил- или винила-ренкарбоксилатов Стабилизация Рб° [151]
Реакции с участием:
Бидентантн ые алкенильных эфиров; Повышение а- [128, 129,
фосфины селективности 133]
а) бррт биарильных иодидов; 1,4-Рб миграция [152]
б) брре арилбромидов; Увеличение выхода [153, 154]
в) бррр а)арилтрифлатов а) Увеличение выхода с ТЮАс, обратная /?-региоселективность с аллильными спиртами а) [155]
б) арилбромидов; б) Увеличение выхода б) [111, 156]
г) бррЬ алкенилтрифлатов; Увеличение выхода [99, 157]
д) бррБ арилтрифлатов; Обратная региоселективность [158]
е) сПррЬ арилхлоридов; Увеличение реакционной способности [75, 159]
ж) бсре арилбромидов с трехзамещенными алкенами; Увеличение выхода [100]
з) Лиганды с по- арилиодидов Способность к рецик- [160]
лимерной связью лизации, увеличение стабильности