Синтез прекурсоров рецепторных самоорганизующихся систем : амфифильных производных каликс[4]аренов в стереоизомерной форме 1,3-альтернат

• Автор: Нугманов, Рамиль Ирекович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 140 с. : ил.

Оглавление
Список условных обозначений
Введение
1 Литературный обзор. Каликс[4]арены: модификация нижнего обода, синтез амфифильных производных
1.1 Методы модификации нижнего обода каликс[4]аренов
1.1.1 Монозамещённые производные каликс[4]аренов
1.1.2 Дизамещённые производные каликс[4]аренов
1.1.3 Тризамещённые производные каликс[4]аренов
1.1.4 Тетразамещённые производные каликс[4]аренов
1.1.5 Бифункциональные тетразамещённые производные каликс[4]аренов
1.2 Синтез и свойства амфифильных производных каликс[4]аренов
1.2.1 Амфифильные производные каликсаренов с головной группой в верхнем ободе
макроцикла
2 Обсуждение результатов
2.1 Формирование гидрофобной области на макроциклической платформе (тиа)каликс[4]аренов.
2.1.1 Влияние микроволнового излучения на реакции алкилировання каликс[4]аренов
2.1.2 Синтез целевых дизамещённых (тиа)каликс[4]аренов
2.2 Формирование гидрофильной рецепторной области на макроциклической платформе (тиа)каликсаренов
2.2.1 Бифункциональные производные (тиа)каликс[4]аренов с группами-прекурсорами для
клик-реакций
2.2.2 Прекурсоры клик-реакций с терминальными тройными связями
2.2.3 Теоретическое обоснование образования различных стереоизомерных форм полученных
каликс[4]аренов 44,
2.2.4 Прекурсоры клик-реакций содержащие азидные группы
2.2.4.1 Применение подходов хемоииформатикп в задачах предсказания реакционной способности производных каликс[4]аренов
2.2.4.2 Синтез азидопроизводных в условиях микроволнового излучения
2.2.5 Прекурсоры клик-реакций содержащие терминальные тройные и двойные связи
2.3 Создание рецепторной части амфифильных производных (тиа)каликс[4]арена - клик-реакции
2.3.1 Реакция азид-алкинового циклоприсоединения с бифункциональными производными (тиа)каликс[4]аренов с терминальными тройными связями
2.3.2 Реакция азид-алкинового циклоприсоединения с бифункциональными производными тиакаликс[4]аренов содержащих азидные группы
2.4 Тиол-апкен клик-реакции на платформе каликс[4]арена
2.5 Изучение иммобилизации полученных продуктов клик-реакций в мицеллах ПАВ и комплексообразующих свойств к иону Ос1(Ш)
Результаты и выводы
3 Экспериментальная часть
Список литературы

Список условных обозначений
ACVA 4,4'-азобис(4-циановапериановая кислота)
AIBN Азобисбутироиитрил
CGR Condensed Graph of Reaction / конденсированный граф реакции
CuAAC медь катализируемое азид-алкиновое циклоприсоединение
DFT теория функционала плотности
DMAPS 3-(лодецил-диметиламмонио)пропансульфонат
DPAP 2,2-диметокси-2-фенилацетофенон
in silico машинные методы
ISIDA In Silico Design and data Analysis
MALDITOF матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация, времяпролетная
масс-спектрометрия
NOESY спектроскопия ядерного эффекта Оверхаузера
QSAR quantitative structure-activity relationship / количественная связь структура-
свойство
SVM support vector machine / метод опорных векторов
Дистальный противолежащие кольца макроцикла
Проксимальный соседние кольца макроцикла
ДМСО диметилсульфоксид
ДМФА диметилформамид
МФК межфазный катализатор
ПАВ поверхностно-активное вещество
СВЧ сверхвысокие частоты
ТБАБ тетрабутиламмония бромид
тех тонкослойная хроматография

ценция и т.п.) (Рисунок 6, Ь). Последующей фиксацией ковалентными связями рецепторных молекул между собой, получаются селективные к субстрату-матрице сенсоры (Рисунок 6, с).
прекурсоры рецепторных фрагментов

Рисунок 7. Общая стратегия синтеза прекурсоров амфифильных рецепторов на основе ка-ликсаренов.
Молекулярные строительные блоки, необходимые для конструирования таких систем, должны обладать рядом важных свойств: рецепторными и амфифильными, которые закладываются на уровне молекулярной структуры. Каликсареновые макроциклы и их производные как нельзя лучше подходят в качестве молекулярной платформы для конструирования подобных молекул. Во-первых, за счет эффектов пространственной предор-ганизации на их основе созданы селективные рецепторы по отношению к широкому кругу субстратов: ионам металлов, органическим молекулам и др. [ ] 1 — 13, 99]. Во-вторых, стоит отметить, что возможность функционализации и получения замещенных различными группами макроциклов, а также их существования в различных стереоизо-мерных формах существенно расширяет возможности конструирования на их основе пространственно предорганизованных молекулярных структур с рядом объединённых свойств, таких как амфифильность и селективность к определённым фрагментам моле-