1,4-триазолсодержащие мультипорфириновые системы

• Автор: Полевая, Юлия Петровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 98 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Список сокращений
1. Введение
2. Литературный обзор: "МОДИФИКАЦИЯ ПОРФИРИНОВ С ПОМОЩЬЮ РЕАКЦИИ [3+2]-ДИПОЛЯРНОГО ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ АЗИДОВ И АЛКИНОВ»
2Л. Особенности реакции и условия ее проведения
2.2. Синтез 1,5-диарилзамещенных триазолов
2.3. Особенности реакции Си(1)-катализируемого алкин-азидного циклоприсоединения с участием порфиринов
2.4. «Клик» - реакция как метод синтеза конъюгатов порфиринов с другими молекулами
2.4.1. Конъюгаты с циклодекстринами
2.4.2. Конъюгаты с антибактериальными агентами
2.4.3. Конъюгаты с наночастицами
2.4.4. Иммобилизация порфиринов для создания материалов
2.4.5. Производные для катализа
2.4.6. Конъюгаты с аминокислотами
2.4.7. Конъюгаты с полиоксометаллатами
2.4.8. Конъюгаты с ПЮЕ-подобными пептидами
2.4.9. Дендримеры на основе порфиринов
2.4.10. Коньюгаты с фуллереном
2.4.11. Гликоконьюгаты
2.5. Синтез порфириновых олигомеров
2.5.1. Олигомеры с нелинейной структурой
2.5.2. Линейные структуры
2.5.3 Координационные структуры
Заключение
3. Обсуждение результатов
3.1. Синтез ковалентно-связанных олигомеров порфирина
3.1.1. Синтез несимметрично - замещенных порфиринов для реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения
3.2.2. Синтез сопряженных порфириновых олигомеров с помощью реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения
3.2. Фотофизические исследования олигомеров порфирина
3.2.1. Электронные спектры поглощения порфириновых олигомеров соединенный 1,3-триазольными циклами
3.2.2. Исследование методами фемтосекундной когерентной спектроскопии
3.3. Синтез функционально-замещенных металлопорфиринов
4. Экспериментальная часть
4.1. Характеристика реактивов и материалов
4.2. Методы исследования
4.2.1 Методика проведения исследования фемтосекундной когерентной спектроскопии
4.3. Синтез функционально-замещенных металлопорфиринов
5.10.15.20-(3-гидроксифенил)порфирин, ТНРР
5.10.15.20-(3-гидроксифенил)порфиринатоцинк, гпТНРР
5.10.15.20-(3-гидроксифенил)октаэтилпорфирин, ОЕТНРР
5.10.15.20-(а-бром-т-толуол)порфири н
5.10.15.20-(а-бром-ш-толуол)порфиринатоцин к

5Д0Д5,20-(3-бензилпентан-2,4-дион)порфиринатоцинк
4.4. Синтез А3В-порфиринов по методу смешанной конденсации Линдсея
5-(4-аминофенил)-10Д5,20-(4-трет-бутилфенил)порфирин (1)
5-(4-азидоофенил)-10Д5,20-(4-трет-бутилфенил)порфиринатоцинк (2)
5-(4-этинилфенил)-10Д5,20-(4-трет-бутилфенил)порфиринатоцинк (3)
4.5. Синтез порфиринов по методике [2+2] конденсации МакДональда
5-(4-трет-бутилфенил)-15-(4-нитрофенил)-10,20-димезитилпорфирин (7), 5-(4-трет-бутилфенил)-15-(4-аминофенил)-10,20-димезитилпорфирин (8)
5-(4-трет-бутилфенил)-15-(4-азидофенил)-10,20-димезитилпорфиринатоцинк

5-(4-трет-бутилфенил)-15-(4-этинилфенил)-10,20-димезитилпорфиринатоцинк
(10 )
5Д5-(4-нитрофенил)-10,20-димезитилпорфирин (11)
5Д5-(4-аминофенил)-10,20-димезитилпорфирин (12)
5Д5-(4-азидофенил)-10,20-димезитилпорфиринатоцинк (13)
5Д5-(4-этинилфенил)-10,20-димезитилпорфиринатоцинк (14)
Общая методика Си(1)-катализируемого 1,3-диполярного циклоприсоединения для синтеза сопряженных порфириновых олигомеров (15 - 18)
ВЫВОДЫ:
6. Приложения
7. Список литературы

3.1. Синтез ковалентно-связанных олигомеров порфирина
Нами были разработаны дизайн и синтез новых порфириновых тримеров линейной и звездообразной конфигурации с использованием «клик»-методологии (реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения).
На первом этапе были определены два парных набора «строительных блоков» -порфиринатов цинка, содержащих одну и две азидные или ацетиленовые группы, на основе которых планировалось построение линейных тримеров посредством реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Первая пара - это центральный порфириновый блок I, будущего тримера, который имеет две 4-алкинилфенильные группы в противоположных л/е 361-по л ожени ях порфирина. Блоком II является мезо-(4-азидофенил)порфирин. Вторая пара: центральный порфирин III, имеющий две, расположенные напротив, мезо-4-азидофенильные группы; и блок IV мезо-(4-ацетинил) порфирин (Рис.3.1).
Рис. 3.1. Два набора «строительных блоков» для построения тримеров посредством реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения.