Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Новые окислительные фторирующие агенты на основе соединений Se(IV), Se(VI) и Te(VI)
  • Автор:

    Бахтин, Илья Валерьевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Черноголовка

  • Количество страниц:

    121 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
СОВРЕМЕННЫЕ РЕАГЕНТЫ ДЛЯ ФТОРИРОВАНИЯ ДВОЙНОЙ
СВЯЗИ (Литературный обзор)
1. Дифторид ксенона
2. Гипофториты
3. Электрофильные ЫЕ-фторирующие агенты
НОВЫЕ ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ФТОРИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЙ ЬейУ), 8е(У1) И Те(У1)
(Обсуждение результатов)
1. Фторирование олефинов с помощью фторидов 8е(ГУ) и Те(1У)
2. Фторирование олефинов с помощью фторидов” 8е(У1) и Те(Т)
3. Окислительное фтордеселенирование 2-э/сзо-фенилселено-З-экзо-фторбензонорборнена
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ
Фторированные соединения представляют значительный интерес для неорганической, органической, полимерной и медицинской химии и находят широкое применение в медицине, промышленности и сельском хозяйстве. Однако прямое введение фтора в органические молекулы сопряжено со значительными трудностями. Разработаны методы фторирования с помощью переносчиков фтора, в основном неорганических фторидов (таких как фтористый водород, фториды щелочных металлов, фторхлориды сурьмы, высшие фториды никеля, кобальта и т.д.). Фторирующими агентами являются фториды галогенов, ксенона, кислорода, высшие фториды элементов V, VI групп, но методы селективного фторирования органических соединений с их помощью разработаны лишь сравнительно недавно.
Ныне известные методы фторирования могут быть разделены на три группы: а) нуклеофильное замещение подходящей уходящей группы фторид-анионом; б) электрофильное замещение в ароматических субстратах; в) электрофильное присоединение по углерод-углеродной кратной связи. Подавляющее большинство фторирующих агентов являются нуклеофильными, т.е. служат источниками фторид-аниона Б*. Это вполне объяснимо, т.к. наиболее электроотрицательный элемент -фтор - трудно заставить выступать в роли электрофила. Примерами таких нуклеофильных фторирующих агентов, используемых в лабораторной практике, являются комплекс пиридина с НЬ, Ви4Ы ! Н Р2д активированные фториды щелочных металлов и т.д., а также 8Е4 и диэтиламиносератрифторид ЕГоИ-БЕз, который заменяет связь С-0 на связь С-И. Однако фторирование электроноизбыточных центров обычно

невозможно осуществить с помощью источников фторид-аниона, для этой цели требуются источники радикального либо электрофильного фтора. Фторирование с помощью элементарного фтора в условиях радикальных реакций сопряжено с большими трудностями и протекает неселективно, поэтому для селективного и мягкого фторирования электроноизбыточных субстратов используют источники электрофильного фтора Р+. Обычно используемые электрофильные фторирующие агенты включают сам Р2, ХеР2, РЫР2, гипофториты и И-фторамины или амиды. К сожалению, данные реагенты имеют различные недостатки и ограничения, такие как опасность при работе (Р2, ЯСООР), низкую селективность (ХеР2) или слабую способность ко фторированию (РЫР2, Р[-фторамины).
Таким образом, очень важны и актуальны новые фторирующие реагенты, которые позволяют селективно вводить атом фтора в мягких условиях в такие электроноизбыточные субстраты, как олефины. В данной работе мы представляем различные окислительные фторирующие агенты, представляющие собой соединения четырех- и шестивалентных селена и теллура, способные присоединяться к олефинам.

AcOF
O' N

X= O, NH
S= сахарный фрагмент нуклеозида
Одной из главных движущих сил развития химии ацетилгипофторита является быстрота его приготовления, делающая AcOF пригодным для использования в работах с изотопом 18F, который имеет период полураспада 110 минут. Быстрота реакций AcOF с двойными связями делает данный реагент очень привлекательным для исследований с применением PEF (positron.-emitting tomography).
Интенсивные исследования ведутся по присоединению AcOF к различным непредельным сахарам, среди них стоит особо выделить синтез [18Р]фтордеоксиглюкозы (18FDG). Виплель получил син-фторацетоксипроизводные сахаров с хорошими выходами [84]:

I 0R /

Ac018F

Ah“f

[18Р]фтордеоксиглюкоза (18РОО)
Показано, что присоединение фрагментов Б и АсО идет по а и р сторонам молекулы сахара. Было также найдено, что при использовании полярных растворителей наряду с сии-адцуктами образуются продукты

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.093, запросов: 962