Кинетика и механизм прямого фторирования полимеров

• Автор: Харитонов, Александр Павлович
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 278 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Химический состав поверхностного слоя фторированных полимеров

1.2. Кинетика формирования фторированного слоя на поверхности полимеров. Экспериментальные подтверждения диффузионноконтролируемого механизма формирования фторированного слоя на поверхности полимеров. Оценка толщины переходного слоя между

фторированным и исходным слоями полимера

1.3. Влияние фторирования на плотность и показатель преломления полимеров

1.4. Радикальный характер процесса фторирования полимеров и схемы элементарных процессов

1.5. Влияние фторирования на барьерные свойства полимеров

1.6. Влияние фторирования на селективность газоразделения полимерных мембран

1.7. Влияние фторирования на поверхностную энергию и адгезионную способность полимеров

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДИКИ

2.1. Методика и экспериментальная установка прямого газофазного фторирования. Г азы, полимеры и другие химические вещества
2.1.1. Описание экспериментальной установки прямого газофазного фторирования
2.1.2. Характеристики газов, входящих в состав фторирующих смесей
2.1.3. Полимеры и другие химические вещества
2.2. Фурье ИК-спектроскопия

2.3. Спектроскопия в видимой и ближней УФ областях спектра
2.4. Лазерная интерференционная сректроскопия
2.5. Измерение плотности тонких полимерных пленок
2.6. Измерение зависимости коэффициента преломления полимеров от длины волны
2.7. Электронная микроскопия
2.8. Измерение транспортных свойств полимерных мембран
2.9. ЭПР (электронный парамагнитный резонанс)
2.10. Измерение проницаемости бензина через полимерные пленки
2.11. Измерение поверхностной энергии
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
3.1. Химический состав фторированного слоя полимеров
3.1.1. Полиэтилен низкой плотности (ПЭНП, плотность 0.926 г.см'3)
3.1.2. Полиэтилен низкой плотности (ПЭНП, плотность 0.918 г.см'3)
3.1.3. Поливинилтриметилсилан (ПВТМС)
3.1.4. Полистирол (ПС)
3.1.5. Полиимид Матримид® 5218 (ПИ)
3.1.6. Полифениленоксид
3.1.7. Полиметилметакрилат (ПММА)
3.1.8. Оценка концентрации С=0 содержащих групп
3.2. Подтверждение существования узкой границы между слоями фторированного и исходного полимеров
3.2.1. Электронномикроскопическое исследование
3.2.2. Спектроскопия в видимой области
3.3. Показатель преломления фторированных полимеров
3.4. Прозрачность фторированных полимеров в видимой и ближней УФ областях спектра
3.5. Кинетика формирования фторированного слоя на поверхности

полимеров.
3.5.1. Фторирование неразбавленным фтором
3.5.2. Фторирование смесями фтора с гелием и азотом
3.5.3. Фторирование смесями фтора с кислородом
3.5.4. Влияние фтористого водорода на процесс фторирования
3.5.5. Влияние температуры на скорость фторирования
3.6. Плотность поверхностного слоя фторированных полимеров
3.7. Образование и гибель радикалов в процессе прямого фторирования полимеров. Возможный механизм прямого фторирования полимеров
3.7(А). Образование и гибель радикалов в процессе прямого фторирования полимеров
3.7.1. Полиэтилен низкой плотности (плотность 0.918 и 0.926 г.см'3)
3.7.1.1. Кинетика накопления радикалов
3.7.1.2. Кинетика гибели радикалов
3.7.2. Полиимид (ПИ) Matrimid® 5218
3.7.3. Полифениленоксид (ПФО)
3.7.4. Поливинилтриметилсилан (ПВТМС)
3.7.5. Полистирол ПС
3.7(Б). Возможный механизм прямого фторирования полимеров
3.8. Исследование прививочной полимеризации ко фторированным полимерам
3.8.1. Полиимид Matrimid 5218
3.8.2. Поливинилтриметилсилан
3.9. Поверхностная энергия фторированных полимеров
4. ВОЗМОЖНЫЕ ПРАКТИЧЕСКИЕ ПРИЛОЖЕНИЯ ПРЯМОГО ФТОРИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ИЗДЕЛИЙ
4.1. Улучшение барьерных свойств ПЭВП
4.1.1. Изучение кинетики самопроизвольной гибели долгоживущих

Fortiflex® 0.2% сажи
ПЭВП №6 0.950 Не содержит присадок Scientific Polymer Products, Inc., Ontario, Canada
Поливинилфторид (ПВФ) Fluoroc//em Limited, Derbyshire, UK
Поливинилиденфтори д (ПВДФ) Scientific Polymer Products, Inc., -Ontario, Canada
Полистирол (ПС) Аморфный, синдиотактический. Получен термической полимеризацией. Молекулярный вес 1000000 Кусковский завод, Россия
Полиэтилентерефта-лат (ПЭТФ), Лавсан Россия
Полиметилмет-акрилат (ПММА) Получен радиационной полимеризацией. Синдиотактический. ОИХФ АН СССР, Черноголовка, Россия
Блок-сополимер полисульфона и полибутадиена, Серагель® МХТИ (РХТУ) им. Д.И. Менделеева, г. Москва, Россия
Поликарбонатсил-оксан (ПКС), Карбосил® Пластполимер, г.Владимир, Россия
Поливинилтриме-тилсилан (ПВТМС) Кусковский химический комбинат, Россия
Полиимид Matrimid® 5218 (ПИ) Ciba Geigy
Полисульфон Udel 3500 (ПСул)
Полиэфирэфиркетон (ПЭЭК)
Сульфонированный ПЭЭК(СПЭЭК) Сульфонирование в течение 5 часов в серной кислоте при 70 С
Смесь 70% СПЭЭК и Сульфонирование