Электронная энергетическая структура макромолекул, содержащих атомы переходных металлов

• Автор: Макарова, Анна Алексеевна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 134 с. : ил.

Оглавление
Введение
Глава 1. Экспериментальные методы исследования, оборудование и подготовка эксперимента

1.1. Фотоэлектронная спектроскопия

1.1.1. Основные принципы

1.1.2. Длина свободного пробега электрона

1.1.3. Сдвиги энергии внутренних уровней в ФЭ спектрах

1.1.4. Экспериментальные особенности

1.2. Спектроскопия ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения (NEXAFS)

1.2.1. Сечение поглощения

1.2.2. Электронный и флуоресцентный выход NEXAFS
1.2.3. Особенности NEXAFS спектров — информация об электронной структуре
1.2.4. Модель строительных блоков (building block) для анализа
спектров больших молекул
1.2.5. Экспериментальные особенности
1.3. Экспериментальное оборудование
1.3.1. Экспериментальная СВВ станция Escalab 250X
1.3.2. Экспериментальная СВВ станция RGL-Station на Российско-Немецком канале вывода и монохроматизации син-хротронного излучения электронного накопителя BESSY
II. Гельмгольц Центр Берлин
1.4. Приготовление образцов
1.4.1. Гетерометаллические Au(I)-Cu(I) и Au(I)-Ag(I) комплексы
1.4.2. Гибридные системы металл-белок

Глава 2. Электронная энергетическая структура люминесцентных супрамолекулярных Аи-Си и Au-Ag комплексов
2.1. Особенности объектов исследования. Многообразие структурных
типов
2.1.1. Тип А
2.1.2. Тип В
2.1.3. Тип С
2.1.4. Тип Г)
2.1.5. Тип Е
2.1.6. Тип А
2.2. Экспериментальные исследования электронной энергетической
структуры
2.2.1. Стехиометрия образцов
2.2.2. Разрушение комплексов под действием мягкого рентгеновского излучения
2.2.3. Свойства металлического ядра
2.2.4. Электронная структура вблизи уровня Ферми
2.3. Выводы
Глава 3. Взаимодействие макромолекул биологического происхождения с переходными металлами
3.1. Структура белка
3.1.1. Аминокислоты как структурные мономеры белков
3.1.2. Уровни структуры протеинов: первичная, вторичная, третичная. четвертичная структура
3.1.3. Белки в условиях вакуума
3.2. Белки поверхностного слоя бактерий (Э-слои)
3.2.1. Белок Э-слоя ЬуэгпгЬасгИиз вркаепсиз МСТС 9

З 3 Электронная энергетическая структура белков па примере белка
8-слоя ЬувгтЬасгИ'из вркаенсиз МСТС 9602
3 3 1 Анализ спектров вн) трепних уровней
3 3 2 Структ) ра. незаполненных состояний
3 3 3 Валентная зона
3 3 4 Разрушение белка под действием мягкого рентгеновского
изл)чеппя
3 4 Формирование систем переходный металл-белок
3 4 1 Взаимодействие белка 8-е поя с золотом
3 4 2 Взаимодействие белка Э-слоя с медыо п железом
343 Морфология формирующихся шбрпдпых систем
3 4 4 Схема процесса взаимодействия
Заключение
Список сокращений и условных обозначений
Список литературы
Приложение А. Словарь химических терминов

[РЬС2АиС2РИ]

«Стержень» 9 Аи
Аи-Си-Б Аи-Ад-Б

• Си/Ад
• Р(С6Н5)

Аи-Си-М; Аи-Ад-М
Аи-Си-Ц Аи-Ад
Рис. 2.2. Схематическое представление структуры комплексов типа «стрежни-в-поясе»: молекулярная структура.
величины квантового выхода для гомометаллических алкинил- (фосфин-, пиридин-) золотых комплексов составляют всего несколько процентов [48, 49], и очень немногие полиалкинильные соединения характеризуются хорошей квантовой эффективностью (до 52 %) [50, 51]. Беспрецедентно эффективная люминесценция Аи-Си-Б сравнима с характеристиками типичных материалов, использующихся в лазерах на красителях, как, например, родамин 6С, и открывает широкие перспективы применения комплексов данного класса в качестве лазерных материалов.
2.1.2. Тип В
Тип В характеризуется измененной структурой алкинильных «стержней» [29]. На рисунке 2.4 схематически представлено строение комплексов данного тина, а именно Аи(1)-Си(1) алкинил-дифосфиновых кластеров, содержащих в «стержнях» АМег и 1ЧН2 группы [29]. Наличие аминных заместителей приводит к появлению новых свойств, а именно: возможности протекания обратимой реакции с сильными сульфокислотами (НБОзМе и НЭОзСБз), в результате которой происходит протонирование аминных функциональных групп и формирование