Новые биядерные комплексы никеля и кобальта. Синтез, строение, электрохимические и магнитные свойства

• Автор: Трофимова, Екатерина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 129 с. : ил.

Содержание
Список обозначений и сокращений
Введение
ГЛАВА I Металлоорганические би- и полиядерные соединения.
Синтез, структура, свойства и применение
1.1 Классификация и строение металлоорганических
полиядерных соединений
1.2 Общие подходы к синтезу металлоорганических полимеров
1.3 Применение металлоорганических полимеров
1.3.1 Материалы для хранения водорода
1.3.2 Протонообменные мембраны
1.3.3 Носители катализаторов
1.3.4 Молекулярные магнетики
1.4 Мономерные металлоорганические структурные единицы
1.4.1 Металлокомплексы с {ц-02С} мостиковыми фрагментами
1.4.2 Металлокомплексы с {/и-02Р} мостиковыми фрагментами
1.4.3 Магнитные свойства биядерных комплексов никеля и кобальта
1.4.4 Электрохимические свойства биядерных комплексов никеля(Н) 3
ГЛАВА II Обсуждение результатов
2.1 Постановка задачи и программа исследований
2.2 Получение арилфосфонистых кислот

2.3 Синтез и строение биядерных комплексов никеля(П) с {р-
02Р(Н)Аг}~ мостиковыми лигандами
2.4 Синтез и строение биядерных комплексов кобальта(П) с {ц-
02Р(Н)Аг}' мостиковыми лигандами
2.5 Магнитные свойства биядерных комплексов никеля и
кобальта
2.6 Электрохимические свойства и ЭПР-исследования
ГЛАВА III. Экспериментальная часть
3.1 Методы исследования и аппаратура
3.2 Реактивы и объекты исследования
3.3 Техника препаративных синтезов
3.3 Л Получение арилфосфонистых кислот
3.3.1.1 Получение фенилфосфонистой кислоты РЬР(0)(0Н)Н
3.3.1.2 Получение 4-метилфенилфосфонистой кислотыр-СН3С6Н5Р(0)(0Н)Н
3.3.1.3 Получение парахлорфенилфосфонистой кислотыр-С1С6Н4Р(0)(ОН)Н
3.3.1.4 Получение 4-метоксифенилфосфонистой кислоты СН30С6Н5Р(0)(0Н)Н
3.3.1.5 Получение мезитилфосфонистой кислоты МезР(0)(0Н)Н
3.3.1.6 Получение 2,4,6-триизопропилфенилфосфонистой кислоты Т1ррР(0)(0Н)Н
3.3.1.7 Получение 2,4,6-тритретбутилфенилфосфонистой кислоты 8-МезР(0)(0Н)Н
3.3.1.8 Получение 9-антрацилфосфонистой кислоты АШР(0)(0Н)Н

3.3.2. Получение арилфосфиновых кислот
3.3.2.1. Получение фенилтретбутилфосфиновой кислоты (Рй)0-Ви)Р(О)ОН
3.3.2.2. Получение дифенилфосфиновой кислоты
РЬ2Р(0)0Н
3.3.3 Получение моноядерных комплексов никеля и кобальта
3.3.3.1 Получение комплекса[МВг2(Ьру)2]
3.3.3.2. Получение комплекса [СоВг2(Ьру)2]
3.3.4. Получение биядерных комплексов никеля
3.3.4.1 Получение комплекса [К12(р-02Р(Н)РЬ)2(Ьру)4]Вг2
3.3.4.2 Получение комплекса [М2(р-02Р(Н)гсара-С1С6Н4)2(Ьру)4]Вг2
3.3.4.3 Получение комплекса рЧй2(р-02Р(Н)Мез)2(Ьру)4]Вг2
3.3.4.4 Получение комплекса [Л12(р-02Р(Н)Т1рр)2(Ьру)4]Вг2
3.3.4.5 Получение комплекса (К12(р-02Р(Н)Ап1)2(Ьру)4]Вг2
3.3.4.6 Получение комплекса [№2(ц-02Р(Н)иара-С1С6Н4)2(Ьру)4](ВР4)2
3.3.4.7 Получение комплекса [№2(р-02Р(Н)Т1рр)2(Ьру)4](ВР4)2
3.3.4.8 Получение комплекса [№2(ц-02Р(Н)(РЬ)2)2(Ьру)4]Вг2
3.3.5 Получение биядерных комплексов кобальта
3.3.5.1 Получение комплекса [Со2(р-02Р(Н)Р11)2(Ьру)4]Вг2
3.3.5.2 Получение комплекса [Со2(ц-02Р(Н)Мез)2(Ьру)4]Вг2
3.3.5.3 Получение комплекса [Со2(р-02Р(Н)"Прр)2(Ьру)4]Вг2
3.3.5.4 Получение комплекса [Со2(р-02Р(Н)Ап1:)2(Ьру)4]Вг2
3.3.5.5 Получение комплекса [Со2(р-02Р(Н)Ат)2(Ьру)2Вг2]
3.4 Кристаллизация биядерных комплексов никеля и кобальта
3.4.1 Кристаллизация в растворе
3.4.2 Кристаллизация методом медленной диффузии

Третий представитель включает биядерное производное цинка (схема 1.5) [2]. Полученные соединения представляют интерес, прежде всего, как и многие фосфаты цинка, в реакциях гидролитического расщепления сложных эфиров. [64, 65, 66, 67, 68)
£п(ЬруЫ0АсЖСЮ4)<Н20)

ни'Р(0)(он>

И ОРЬ (Г ОРЬ
Схема 1.5 - Синтез фосфинатов цинка [2]
Однако, следует отметить, что на настоящий момент в мировой научной литературе отсутствуют примеры биядерных комплексов парамагнитных металлов, образованных мостиковыми {/.и-02Р(Н)Аг}~ фрагментами, то есть содержащими Р-Н связь. Единственный представитель такого типа биядерных комплексов переходных металлов был получен в нашей научной группе в результате побочной реакции дезактивации никельорганического катализатора арилфосфонистыми кислотами, образующимися в реакционной среде в процессе электрохимического фосфорилирования органических галогенидов белым фосфором (схема 1.6) [69, 70]. Следует отметить, что образование подобных комплексов, вероятно, может протекать и в электрокаталитических реакциях с участием белого фосфора, катализируемых комплексами кобальта [71]. Однако специального изучения данного комплекса не проводилось.